被保险人未向第三人赔偿前，一般不可以向保险人主张全额保险金，但存在例外情形。以下从不同角度进行分析：
一、责任保险的一般原则
在责任保险中，保险人的赔偿义务通常以被保险人已向第三人实际赔偿为前提。这一原则基于以下法律逻辑：
损失填补原则：保险制度的本质是填补被保险人因保险事故所遭受的实际损失。若被保险人尚未向第三人赔偿，则其损失尚未实际发生，此时主张保险金缺乏事实基础。
防止道德风险：若允许被保险人在未赔偿第三人时即获得保险金，可能引发被保险人与第三人串通虚构损失、骗取保险金的道德风险。
合同相对性：保险合同约定被保险人需先履行对第三人的赔偿义务，保险人才承担赔偿责任，此约定不违反法律强制性规定，对双方具有约束力。
二、例外情形
尽管存在上述一般原则，但以下情形下被保险人可在未赔偿第三人时主张保险金：
保险合同明确约定：若保险合同中明确约定“被保险人未赔偿第三人时，保险人仍需支付保险金”，则该约定优先适用。但此类条款可能因违反公序良俗或保险法基本原则而被认定无效。
法律明确规定：根据《保险法》第六十五条第二款，若被保险人怠于请求赔偿，第三人有权直接向保险人主张保险金。此时，被保险人虽未赔偿第三人，但保险人需向第三人支付保险金，间接实现被保险人的赔偿义务。
保险人同意先行赔付：若保险人书面同意在被保险人未赔偿第三人时先行支付保险金，则被保险人可据此主张权利。但此类情形需保险人明确表示同意，且通常伴随严格的审核程序。
三、实务建议
审查保险合同：被保险人应仔细审查保险合同条款，确认是否存在例外情形或特别约定。
及时赔偿第三人：为避免纠纷，被保险人应在条件允许时尽快向第三人赔偿，再向保险人主张保险金。
保留证据：若存在例外情形，被保险人应保留相关证据（如保险人同意先行赔付的书面文件、第三人索赔的证据等），以支持其主张。
咨询专业律师：若对保险合同条款或法律适用存在疑问，建议及时咨询专业律师，以维护自身合法权益。