在电动车同向行驶超车发生事故时，责任的认定并非一成不变地由超车方承担全责，而是需要依据相关法律法规，并结合当事人的行为、道路状况以及过错程度等多方面因素来确定。以下是对此问题的详细分析：
一、超车方可能承担全部责任的情况
违规操作：
- 如果超车过程中，超车电动车存在未保持安全距离、速度过快、突然变道等违反交通规则的行为，并且这些行为是导致事故发生的直接原因，那么超车方很可能会被认定为承担全部责任。
- 示例：在狭窄的道路上，超车电动车未确认足够安全距离就强行超车，与被超电动车发生碰撞，此时超车方通常要负全责。
未采取必要安全措施：
- 超车电动车在没有确认足够安全的情况下强行从右侧超车，或者未提前开启转向灯示意被超车辆，与被超电动车发生碰撞，此时超车方也可能要负全责。
二、超车方不一定承担全部责任的情况
被超车方存在过错：
- 如果被超车方也存在违反交通规则的行为，如突然向左变道、骑行在机动车道、蛇形行驶等，并且这些行为对事故的发生也起到了作用，那么被超车方也需要承担相应的责任。
- 示例：被超电动车在超车过程中突然向左变道，导致超车电动车躲避不及发生碰撞，此时被超车方也需要承担一定责任。
其他第三方因素：
- 如果事故是由道路上突然出现障碍物、其他车辆的影响等第三方因素导致的，责任的划分会更加复杂。此时，需要综合考虑各方面因素，包括超车方、被超车方以及第三方因素的作用和过错程度，来确定各方的责任。
- 示例：在超车过程中，道路上突然出现障碍物，导致超车电动车和被超电动车都躲避不及发生碰撞，此时责任可能需要根据具体情况进行划分。
三、责任认定的法律依据
- 根据《道路交通事故处理程序规定》，公安机关交通管理部门在处理交通事故时，会根据当事人的行为对事故发生所起的作用以及过错的严重程度来确定责任。
- 同时，《中华人民共和国道路交通安全法》也规定了电动车在行驶过程中应遵守的交通规则，如保持安全距离、提前开启转向灯等。
四、建议与注意事项
遵守交通规则：
- 电动车驾驶员在超车过程中应严格遵守交通规则，确保安全超车条件，如提前开启转向灯、确认被超车辆前方和对向车道无障碍物、保持足够的横向安全距离等。
及时报警处理：
- 在发生交通事故后，双方应保持冷静，不要急于争论谁应负全责。正确的做法是及时报警，等待交警到场处理。交警会进行现场调查，收集证据，并根据相关法律法规和事实情况给出公正的责任认定。
保留相关证据：
- 在事故发生后，双方应尽可能保留相关证据，如现场照片、视频、证人证言等，以便在后续的责任认定和赔偿处理中提供有力支持。
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综上所述，电动车同向行驶超车事故中的责任认定是一个复杂而细致的过程，需要综合考虑多方面因素。因此，在处理此类事故时，我们应遵循法律法规，尊重事实，公正合理地划分责任。