员工离职时，若存在未休年假的情况，其未休年假天数的计算及补偿应遵循《职工带薪年休假条例》及《企业职工带薪年休假实施办法》的相关规定。以下是对这一问题的详细解答：

一、未休年假天数的计算

1. 确定全年应休年休假天数：

   • 根据职工的累计工作年限来确定。具体为：工作满1年不满10年的，每年享受5天带薪年假；工作满10年不满20年的，享受10天；满20年的，享受15天。

2. 折算未休年休假天数：

   • 当员工离职时，需按照其在职时间折算未休的年休假天数。折算公式为：(当年度在本单位已过日历天数 ÷ 365天) × 职工本人全年应当享受的年休假天数 - 当年度已安排年休假天数。
   • 折算后，若不足1整天的部分，则不支付未休年休假工资报酬，即采用“去尾法”取整数。

3. 确定已休年休假天数：

   • 通过查阅考勤记录、休假审批文件等资料，来确定员工在当年度已经休了的年休假天数。

二、未休年假的补偿

1. 补偿标准：

   • 对职工应休未休的年休假天数，单位应按照该职工日工资收入的300%支付年休假工资报酬。这包含了职工正常工作期间的工资收入以及额外的两倍工资作为补偿。

2. 日工资收入的计算：

   • 日工资收入 = 劳动者月工资 ÷ 月计薪天数（通常为21.75天）。

3. 未休年休假工资的计算：

   • 未休年休假工资 = 未休年休假天数 × 日工资收入 × 300%。

三、特殊情况处理

• 如果员工主动提出离职，并且是违法解除劳动合同的（如未提前通知或违反合同规定），用人单位则无需支付员工当年度应休未休年休假的工资报酬。但这种情况较为特殊，需根据具体合同和法律规定来判断。

四、示例说明

假设某员工在某公司工作了5年，月平均工资为6000元，于2023年9月30日离职。当年应休年假为5天，但只休了1天。

1. 确定当年度在本单位已过日历天数：

   • 从1月1日到9月30日，共计273天。

2. 折算未休年休假天数：

   • 应休年休假天数 = (273 ÷ 365) × 5 ≈ 3.74天，采取“去尾法”后为3天。
   • 已休年休假天数 = 1天。
   • 未休年休假天数 = 3天（应休） - 1天（已休） = 2天。

3. 工资报酬计算：

   • 日工资 = 6000 ÷ 21.75 ≈ 275.86元。
   • 未休年休假工资 = 2天 × 275.86元/天 × 300% = 1655.16元。

综上所述，员工离职时未休年假的天数需根据其在职时间折算，并按照日工资收入的300%支付未休年休假工资报酬。用人单位应准确计算员工的未休年休假天数，并依法支付相应的工资报酬，以避免法律纠纷。同时，员工也应了解自己的权益，确保在离职时得到应有的补偿。