劳动者离职当天，用人单位原则上应当结算工资，但具体是否当天结算可能受到公司财务流程、工资核算复杂性以及双方约定等因素的影响。以下是对这一问题的详细分析：
一、法律规定明确支持离职当天结清工资
根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定为离职当天结清工资提供了明确的法律依据，旨在保障劳动者及时获得应得的劳动报酬，避免无故拖欠。
二、实际操作中的不同情况
尽管法律规定了离职当天结清工资的原则，但在实际操作中，由于各种因素，可能无法完全实现这一目标。具体情况如下：
可以离职当天结算的情况：
- 小型企业或管理灵活的单位：由于员工数量少、财务流程简单，往往能够在员工离职时即时办理好工作交接等手续，并当场结清工资。
- 个体工商户雇佣的员工：由于双方关系直接且简单，也更容易实现离职当天结算工资。
- 双方协商一致：若劳动者与用人单位在离职前达成一致，并明确约定在离职当天结清工资，则用人单位应遵守此约定。
无法离职当天结算的情况：
- 大型企业或财务流程复杂的单位：由于工资核算涉及考勤统计、绩效评估、扣除项目等多方面内容，离职当天完成结算存在困难。这类企业通常会按照既定的工资发放日来支付离职员工的工资，但支付周期最长不得超过一个月，否则可能构成拖欠工资。
- 工资核算复杂：对于工资构成复杂的员工，如涉及绩效奖金、提成、加班工资等需进一步核算的项目，可能在离职当天无法准确计算出应发工资数额。此时，用人单位应与员工协商，先支付可以确定的部分工资，待相关核算完成后尽快支付剩余工资，并明确支付的时间节点。
- 未按规定办理离职手续：如果员工离职时未按规定办理好工作交接等手续，用人单位可能会暂时不结算工资，直至员工完成交接。但用人单位需确保有合理的交接要求和流程，并最终按法律规定支付工资。
三、劳动者权益保护建议
- 查看劳动合同与公司政策：劳动者在入职时应仔细查阅劳动合同中关于薪资发放的相关规定，并了解公司的薪资发放流程和政策。这有助于劳动者在离职时明确自己的权益和公司的义务。
- 及时沟通：对于离职时的薪资结算问题，劳动者应与公司HR部门或财务部门进行及时沟通，明确薪资结算的时间和方式。如果公司无法当天结算工资，劳动者应要求公司明确告知支付工资的具体时间，并确保该时间合理且符合法律法规要求。
- 合法维权：如果用人单位违反法律规定或双方约定，故意拖欠离职员工的工资，劳动者可以通过与用人单位协商、向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁等合法途径来维护自己的权益。在维权过程中，劳动者应保留好相关证据，如劳动合同、工资条、离职证明等，以便在需要时提供证明。
总结来说，虽然法律规定了离职当天结清工资的原则，但实际操作中可能因公司财务流程、工资核算复杂性等因素而有所差异。劳动者应了解自己的权益和公司的相关规定，并在离职时与公司进行及时沟通，以确保薪资结算问题得到妥善处理。如果遇到用人单位拖欠工资的情况，劳动者应积极采取合法途径维护自己的权益。