在电动车横穿马路与机动车相撞的事故中，责任划分需根据具体情况判断，主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关法规。以下是对责任划分的详细分析：
电动车方承担主要或全部责任的情况：
- 未遵守交通规则：若电动车在没有交通信号控制的路段横穿马路，且未确认安全，或者在有过街设施的情况下未使用，同时机动车正常行驶无超速、酒驾等违法行为时，电动车通常需承担主要甚至全部责任。例如，电动车驾驶员为了图方便，在没有人行横道的路段随意横穿机动车道，导致与正常行驶的机动车发生碰撞，此时电动车一方应承担主要责任。
- 闯红灯横穿马路：若电动车闯红灯横穿马路，无论机动车状态如何，电动车一方均需承担全部责任。因为闯红灯是严重的交通违法行为，直接威胁到道路交通安全。
机动车方承担主要或次要责任的情况：
- 存在违法行为：机动车若存在超速、酒驾、疲劳驾驶、未注意观察路况等违法行为，即使电动车横穿马路有过错，机动车也可能因自身违法行为而承担一定比例的责任。例如，机动车在限速路段超速行驶，与横穿马路的电动车发生碰撞，此时机动车一方应承担主要责任。
- 未按规定减速让行：在人行横道等规定区域，若机动车未按规定减速让行，导致与横过马路的电动车发生事故，机动车应承担主要责任。因为机动车在行经人行横道时，有义务减速让行行人或非机动车。
双方共同承担责任的情况：
- 双方均有过错：当电动车横穿马路违反交通规则，同时机动车也存在违规行为（如超速、未采取合理避让措施等），双方都对事故发生负有责任。此时，会根据各自过错的严重程度，分别承担主要责任、同等责任或次要责任。例如，电动车未走人行横道，同时机动车也未保持足够的安全距离或注意观察路况，导致碰撞发生，此时双方应共同承担责任。
责任认定流程：
- 现场勘查：交警会迅速到达事故现场，进行细致的勘查，包括车辆位置、刹车痕迹、散落物等，以收集第一手证据。
- 证据收集：除了现场勘查外，交警还会通过询问当事人、目击者，查看监控视频等方式，进一步收集证据。
- 责任划分：基于收集到的证据和当事人的陈述，交警会依据相关法律法规，对事故责任进行客观公正的划分。
- 出具认定书：最终，交警会出具交通事故责任认定书，明确双方的责任比例，为后续处理提供依据。
后续处理建议：
- 根据交通事故责任认定书，双方应本着公平合理的原则进行赔偿协商。若协商不成，可依法向法院提起诉讼。
- 若事故导致了人身伤害或财产损失，受害人有权依据《中华人民共和国民法典》的相关条款，要求责任方承担相应的赔偿责任。
在处理此类事故时，有几点需要特别注意：
- 无论是机动车驾驶员还是非机动车驾驶人（电动车驾驶人），都应严格遵守交通规则，确保行车安全。
- 在事故发生后，应保持冷静，积极配合交警的调查和处理工作，不要随意移动车辆或破坏现场。
- 若对事故责任认定有异议，可以在收到认定书后依法申请复核或提起诉讼。
如果您在处理此类事故时遇到任何法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。