电动车横穿马路与机动车相撞，责任并不一定是电动车全责，而是需要根据事故发生的具体情况、双方的行为及过错程度来进行综合判断。以下是对此问题的详细分析：

一、责任划分的基本原则

在交通事故中，责任的划分主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》及《道路交通事故处理程序规定》等相关法律法规。公安机关交通管理部门会根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度来确定当事人的责任。具体来说：

1. 若电动车驾驶人存在过错：

   • 如不走人行横道、闯红灯、突然加速或变向等异常行为，导致机动车驾驶员来不及反应而发生碰撞，电动车一方可能需要承担主要责任或同等责任。

2. 若机动车驾驶人存在过错：

   • 如超速、酒驾、毒驾、注意力不集中等违法行为，或未尽到安全注意义务，导致与电动车发生碰撞，机动车一方可能需要承担主要责任或全部责任。

3. 若双方均存在过错：

   • 则根据各自过错的比例分担责任。例如，电动车未走人行横道但机动车也未保持足够的安全距离或注意观察路况，导致碰撞发生，此时双方均可能存在过错。

二、具体案例分析

1. 电动车走人行横道且按规定通行：

   • 若电动车在绿灯亮起时从人行横道正常横穿马路，而机动车闯红灯将其撞倒，机动车驾驶员违反了交通信号灯规则，应承担主要责任或全部责任。

2. 电动车不走人行横道或闯红灯：

   • 若电动车为了图方便在没有人行横道的路段随意横穿机动车道，或与机动车抢道、闯红灯等，导致与正常行驶的机动车发生碰撞，电动车一方可能需要承担主要责任或同等责任。

3. 机动车超速或酒驾：

   • 若机动车在限速路段超速行驶，或驾驶员存在酒驾、毒驾等严重违法行为，即使电动车存在一定过错，机动车一方也可能因自身违法行为而承担主要责任或全部责任。

三、法律依据

• 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条的规定，机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故时，非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任。
• 《道路交通事故处理程序规定》第六十条也明确了公安机关交通管理部门应根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度来确定当事人的责任。

四、建议与结论

在发生此类交通事故时，建议双方保持冷静，及时报警并等待交警处理。交警部门会根据事故现场勘查、证人证言、监控录像等证据材料，出具交通事故责任认定书，这是后续处理事故赔偿等问题的重要依据。

无论是电动车驾驶人还是机动车驾驶人，都应严格遵守交通规则，确保行车安全。对于事故责任的划分和赔偿问题，如有需要，你可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供更具体的法律帮助。