企业行政值班是否算加班，需根据具体的工作性质、内容以及公司的规章制度来综合判断。以下是对这一问题的详细分析：

1. 行政值班与加班的定义及区别

   • 行政值班：通常指用人单位为临时负责接听电话、看门、防火、防盗或为处理突发事件、紧急公务等原因，在夜间、公休日、法定休假日等非工作时间内安排本单位有关人员进行的轮流值守。行政值班一般不涉及连续性的生产经营任务，而是以应急、守候为主，工作强度相对较小，可能享有适当的休息时间。

   • 加班：则是指劳动者在正常工作时间之外，继续从事本职工作或与用人单位生产、经营活动密切相关的任务。加班通常有明确的工作任务和工作量，劳动者需持续进行高强度工作，基本无休息时间。

2. 认定为加班的情形

   • 工作内容属于本职工作：若行政值班期间，值班人员主要从事的是与正常工作基本相同的劳动内容，或者工作量较大、强度较高，而非单纯的待命状态或简单任务，则应倾向于认定为加班。例如，医院医生在周末值班时仍需坐诊、查房、治疗病人，这种值班实际属于加班。

   • 工作强度与正常工作相当：即使工作内容有所不同，但若值班期间的工作强度和工作量与正常工作时间相当，劳动者需要长时间不间断地进行工作操作，或者承担的工作责任重大，与正常工作的劳动强度和要求相当，那么这种值班也应视为加班。

3. 不认定为加班的情形

   • 工作内容简单且可休息：当行政值班的工作内容主要是简单的、非生产性的事务，如接听电话、看门守夜等，并且在值班期间劳动者有充分的时间休息，不影响其正常的生活节奏，一般不认定为加班。例如，公司行政人员在节假日值班仅负责接听可能的客户咨询电话，并可在休息区域休息，这种情况通常不属于加班。

   • 按规章制度明确为值班：如果用人单位有明确的规章制度对值班和加班进行了清晰的界定，并且该规章制度经过了民主程序制定，向劳动者进行了公示或告知，那么按照制度规定属于值班的情形，一般不认定为加班。例如，公司《考勤管理制度》明确规定非工作时间安排员工在门卫室值班为值班行为，不视为加班，且员工知晓并同意该制度，则此值班不属于加班。

4. 法律建议

   • 对于劳动者而言，若认为自己的行政值班时间应属于加班而用人单位未支付相应报酬，首先应与单位进行协商沟通，了解值班是否可被认定为加班，并据此主张相应的权益。若协商不成，可以向劳动监察部门投诉或通过劳动仲裁等法律途径维护自己的合法权益。

   • 对于用人单位而言，应明确区分行政值班与加班的界限，合理安排值班与加班工作，确保劳动者的合法权益得到保障。同时，建议用人单位在制定相关规章制度时，对行政值班与加班的定义、工作内容、报酬处理等作出明确规定，以避免潜在的劳动争议和法律风险。

综上所述，企业行政值班是否算加班不能一概而论，而应根据具体情况进行判断。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。