机关加班时可以购买食品，但需符合相关规定与程序。以下从不同角度进行分析：

1. 从财务合规性角度
   机关单位使用财政资金时需严格遵守《预算法》《政府采购法》及财政部门的具体规定。若加班购买食品属于公务接待范畴（如接待上级检查、外单位来访等），需按标准执行接待审批流程，控制人均费用并附接待公函；若为内部职工加班用餐，通常需从单位福利费或工会经费中列支，且需符合单位内部财务管理制度，例如提前申请、凭票报销等。

2. 从行政程序角度
   即使购买食品金额较小，也需避免“化整为零”规避采购程序。例如，单次购买食品金额达到政府采购限额标准（如50万元以上）的，应通过公开招标等方式采购；未达限额的，也需遵循单位内部采购流程，如比价、询价等，确保程序透明。

3. 从审计监督角度
   审计部门会重点审查加班费用支出是否真实、合理。若购买食品缺乏加班记录（如考勤表、加班审批单）或与公务活动无关（如购买高档礼品、奢侈品），可能被认定为违规支出，相关责任人需承担行政责任，情节严重的可能涉及贪污、挪用公款等刑事犯罪。

建议：若单位需为加班人员安排食品，应提前制定内部制度，明确适用范围（如仅限紧急加班）、标准（如人均30元以内）及审批流程，并保留完整凭证（如发票、加班记录、采购合同等），以规避合规风险。如有具体操作疑问，可进一步向我咨询。