单位值班时，一般不可以擅自购买食物并使用公款报销。下面我来详细解释这一点：

1. 单位规章制度：

   • 大多数单位都有明确的规章制度，规定员工在值班期间的行为规范和费用报销标准。
   • 通常情况下，这些规章制度不会允许员工在值班期间擅自购买食物，并使用公款进行报销。

2. 财务报销原则：

   • 财务报销需要遵循一定的原则和流程，包括提供合法的票据、符合报销标准等。
   • 如果员工在值班期间购买食物并试图使用公款报销，很可能会因为不符合报销标准而被拒绝。

3. 特殊情况：

   • 当然，也存在一些特殊情况。比如，某些单位可能会为值班员工提供一定的餐饮补贴或福利。
   • 在这种情况下，员工可能可以在值班期间购买食物，并根据单位的规定进行报销。但这种情况需要具体查看单位的规章制度和福利政策。

综上所述，单位值班时一般不可以擅自购买食物并使用公款报销。如果你对单位的规章制度或财务报销原则有疑问，建议咨询单位的财务部门或相关负责人，以获取更准确的信息。同时，我也提醒你，在任何情况下都要遵守单位的规章制度和法律法规，避免不必要的麻烦。