针对您提出的“电动车和汽车发生事故，电动车全责时是否可以使用医保”的问题，以下是我的详细解答：
首先，我们需要明确的是，医保（基本医疗保险）的主要目的是为参保人员提供基础疾病治疗费用的支付保障。在交通事故中，如果存在第三方责任人，那么根据我国《社会保险法》的相关规定，应由第三方责任人承担医疗费用，医保在这种情况下是不能予以报销的。
具体到您的情况，电动车与汽车发生事故，且电动车被认定为全责方。这意味着，电动车方需要承担事故造成的全部损失，包括汽车方的车辆损失以及可能的人员伤害治疗费用。如果汽车方有人员受伤并产生了医疗费用，那么这部分费用应由电动车方（即全责方）来承担，而不是通过医保来报销。
另外，如果电动车方自身在事故中也受伤并产生了医疗费用，且这部分费用不是由第三方（如汽车方）造成的，那么理论上电动车方可以使用自己的医保来报销这部分费用。但前提是电动车方必须已经参加了基本医疗保险，并且符合医保报销的相关规定和流程。
不过，在实际操作中，还需要注意以下几点：
及时报警并定责：在发生交通事故后，应及时报警并等待交警部门来定责。定责结果将作为后续处理事故和赔偿的重要依据。
与保险公司沟通：如果电动车方购买了相关的保险（如电动车第三者责任险），那么应及时与保险公司沟通，了解保险赔偿的相关流程和规定。
保留相关证据：在处理事故过程中，应保留好所有相关的证据和文件，如事故现场照片、交警定责书、医疗费用发票等，以便后续使用。
综上所述，电动车和汽车发生事故且电动车全责时，汽车方的人员伤害治疗费用应由电动车方承担，不能通过医保报销。而电动车方自身的医疗费用，如果符合医保报销条件，理论上可以使用医保进行报销。但具体操作还需根据当地医保政策和规定来确定。