结论前置：员工离职时，保密协议未支付保密金并不直接导致保密协议违法或无效，保密义务是劳动者的法定义务，其履行不以支付保密费为前提。但若涉及竞业限制条款，则用人单位需支付经济补偿，否则可能影响竞业限制条款的效力。以下从保密协议和竞业限制协议两个角度进行详细分析：
保密协议角度
协议性质与义务：
- 保密协议是用人单位与劳动者之间就保护商业秘密等敏感信息所达成的协议。
- 保守用人单位的商业秘密是劳动者的法定义务，这一义务的履行不依赖于用人单位是否支付保密费。
效力判断：
- 保密协议的有效性通常不取决于是否支付费用，而是基于协议的签订、内容的合法性以及双方的真实意愿。
- 即使未支付保密费，保密协议依然具有法律效力，劳动者仍需履行保密义务。
违约责任：
- 若劳动者违反保密协议，泄露商业秘密并给用人单位造成损失，用人单位有权要求劳动者承担违约责任或赔偿损失。
竞业限制协议角度
协议性质与义务：
- 竞业限制协议是用人单位与劳动者约定的，在劳动合同终止或解除后的一定期限内，劳动者不得在生产同类产品、经营同类业务或有其他竞争关系的用人单位任职，也不得自己生产与原单位有竞争关系的同类产品或经营同类业务的协议。
- 竞业限制协议通常与经济补偿相关联，用人单位需在竞业限制期限内按月给予劳动者经济补偿。
费用支付与效力：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位与劳动者约定竞业限制条款的，需在竞业限制期限内按月给予劳动者经济补偿。
- 若用人单位未支付经济补偿，竞业限制协议并非自动失效。劳动者可以选择催告用人单位支付，并在合理期限内仍未支付时行使解除权，解除竞业限制协议；或者选择继续履行协议，并在履行完毕后要求用人单位支付经济补偿。
- 若因用人单位的违约行为给劳动者造成损失，劳动者还有权要求赔偿。
综合建议
对于劳动者：
- 在签订保密协议或竞业限制协议前，应仔细阅读协议条款，确保自身权益不受损害。
- 特别注意保密期限、保密义务、违约责任以及经济补偿等方面的内容。
- 若用人单位未支付保密费或经济补偿，且协议中未明确约定相关后果，劳动者可与用人单位协商解决，或依据法律规定维护自身权益。
对于用人单位：
- 在签订保密协议或竞业限制协议时，应明确约定保密义务、竞业限制范围、期限以及经济补偿等条款。
- 确保协议内容合法、合理，避免显失公平或重大误解等情况。
- 按时支付保密费或经济补偿，以维护协议的效力及双方的合法权益。
若您在劳动工伤领域有进一步的问题或需要法律咨询，请直接向我提问，我将为您提供专业、全面的解答。