您好，关于执业药师第一次注册是否需要离职证明的问题，根据我了解到的信息，执业药师首次注册时并不需要提供离职证明。

在申请执业药师首次注册时，您需要准备的主要材料包括：执业药师首次注册申请表、执业药师职业资格证书、身份证明、执业单位开业证明以及继续教育学分证明。这些材料是证明您具备执业药师资格、身份真实有效、执业单位合法开业以及已完成必要继续教育学习的关键证据。

其中，执业单位开业证明主要是指执业单位许可证明文件，如《药品生产许可证》、《药品经营许可证》或《医疗机构执业许可证》等，具体以您所在省份的办理指南要求为准。而离职证明并不属于首次注册所必需的材料范畴。

不过，值得注意的是，虽然首次注册不需要离职证明，但如果您在注册前曾在其他单位工作过，且该工作经历与您的执业药师资格或执业单位有关联，那么在填写注册申请表或进行其他相关操作时，您可能需要如实说明您的工作经历情况。但这并不等同于需要提供离职证明。

因此，在准备执业药师首次注册材料时，您只需按照办理指南的要求准备齐全相关材料即可，无需额外提供离职证明。如有任何疑问或需要进一步的帮助，请随时咨询您所在省份的药品监督管理部门或相关机构。