您好，关于离职证明的开具时间，这是一个涉及劳动者权益的重要问题。根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，我可以为您详细解答如下：

首先，根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时，立即出具解除或者终止劳动合同的证明。这意味着，一旦您与公司之间的劳动关系解除或终止，公司就有义务立即为您开具离职证明。

进一步地，该条款还规定了，用人单位在出具离职证明的同时，还应在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。这是公司必须履行的另一项法定义务，旨在保障劳动者的后续就业和社会保险权益。

如果公司未能按时开具离职证明，或者拒绝开具离职证明，那么根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十九条的规定，公司可能会面临劳动行政部门的责令改正，并且如果给劳动者造成了损害，还需要承担赔偿责任。这种损害可能包括因未及时取得离职证明而无法成功入职新单位，或者未在规定期限内提交前家离职证明而被新单位解聘等情形。

在实际操作中，为了确保您的权益不受损害，我建议您在离职时主动与公司沟通，明确要求公司立即开具离职证明，并确认公司将在十五日内为您办理档案和社会保险关系转移手续。如果公司未能履行这些义务，您可以向劳动行政部门投诉，或者通过法律途径维护自己的权益。

总之，离职证明的开具时间是与公司解除或终止劳动合同时立即进行的，这是公司的法定义务。希望这个解答能够帮助您更好地了解自己的权益，并在离职过程中维护自己的合法权益。如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。