关于离职证明的开具时间，这通常与您离职的具体流程和公司的规定有关，但我可以根据相关法律法规给您一个较为通用的建议。

首先，根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位在解除或终止劳动合同时，应当出具解除或终止劳动合同的证明，也就是我们通常所说的离职证明。这一规定明确了用人单位在劳动关系结束时的法定义务。

那么，离职证明什么时候开最好呢？

1. 离职手续办理时：在您正式办完离职手续，与用人单位确认劳动关系已经解除或终止的那一刻，您可以向用人单位提出开具离职证明的要求。这是最为直接和合理的时间点，因为此时您的劳动关系状态已经明确，用人单位也有义务立即为您出具离职证明。

2. 提前沟通确认：虽然法律没有明确规定离职证明的具体开具时间，但为了避免不必要的麻烦和延误，建议您在提交辞职报告或与用人单位协商离职事宜时，就提前沟通并确认离职证明的开具时间和方式。这样，您可以确保在离职时能够顺利拿到离职证明，为后续的求职或办理其他手续提供便利。

3. 注意时效性：虽然法律没有规定离职证明必须在离职当天开具，但考虑到离职证明对于您后续求职或办理其他手续的重要性，建议您尽量在离职后尽快拿到离职证明。如果用人单位因故无法立即开具，您可以与其协商一个合理的开具时间，并确保该时间不会影响您的后续计划。

另外，需要提醒您的是，离职证明应当包含劳动合同期限、解除或终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等关键信息。这些信息对于您后续求职或办理其他手续时证明自己的工作经历和身份非常重要。

综上所述，离职证明最好在您正式办完离职手续，与用人单位确认劳动关系已经解除或终止时开具。同时，建议您提前与用人单位沟通确认开具时间和方式，以确保能够顺利拿到离职证明。