在直行电动车过人行横道和左转小车相撞的事故中，责任划分需根据具体情况综合考量，但通常情况下，若左转小车未遵守让行规则，可能承担主要或全部责任。以下是对此问题的详细分析：
一、一般情况下的责任划分原则
转弯让直行：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十一条第七项及第五十二条第三项规定，在没有方向指示信号灯的交叉路口，转弯的机动车应让直行的车辆、行人先行。因此，若小车在左转时未避让直行的电动车，通常应承担主要或全部责任。
交通信号灯影响：
- 若事故发生在有交通信号灯的路口，双方均需遵守信号指示。若一方违反信号灯通行（如闯红灯），则可能承担主要责任。例如，若电动车绿灯直行时被闯红灯左转的小车撞击，小车负全责；反之，若电动车闯红灯与正常左转小车相撞，电动车需承担责任。
车道使用规则：
- 电动车应在非机动车道行驶，若违规驶入机动车道发生事故，可能需承担部分责任；同理，小车若未按导向车道行驶，也可能被认定有责任。但在此类事故中，车道使用规则通常不是主要考量因素，除非电动车明显违规驶入机动车道且该行为与事故有直接因果关系。
二、具体场景下的责任判定要点
无信号灯路口：
- 小车左转时应主动避让直行电动车，若因未观察路况导致碰撞，通常承担主要责任。此时，除非电动车存在明显过错（如超速、逆行等），否则小车很难免责。
有信号灯路口：
- 如前所述，需根据双方是否遵守信号灯指示来判断责任。若双方均遵守信号灯，但小车未避让直行电动车，则小车仍需承担责任。
人行横道上的特殊情况：
- 电动车在人行横道上行驶时，享有更高的路权。小车在左转时，必须特别注意人行横道上的行人及非机动车，确保安全后再通行。若因小车未注意观察或未减速慢行导致碰撞，小车应承担全部责任。
三、责任判定的法律依据
交警部门将根据《道路交通事故处理程序规定》，结合现场勘查、监控录像、当事人陈述等证据进行责任认定。核心依据包括：
- 《道路交通安全法》关于路权分配的规定，特别是转弯车辆让直行车辆先行的原则。
- 交通信号灯控制规则，若事故发生在有信号灯的路口。
- 车辆行驶轨迹与速度鉴定结果，以判断双方是否存在违规行为。
- 驾驶员是否存在酒驾、疲劳驾驶等违法行为，这些行为可能加重责任。
四、建议与注意事项
立即停车并保护现场：
- 发生交通事故后，双方应立即停车并采取措施保护现场，避免破坏证据或影响后续调查。
报警并等待交警处理：
- 如有人员伤亡或双方对责任划分有争议，应立即报警并等待交警到场处理。交警将依据现场勘查、证人证言等证据进行责任认定。
收集证据并保留相关材料：
- 双方应尽可能收集现场照片、视频、证人联系方式等证据，以便后续维权或申诉。同时，保留好医疗记录、修车发票等相关材料。
对事故认定书有异议可申请复核：
- 如果对交警出具的事故认定书不服，可以在认定书送达后三日内向其上一级交警部门提出书面复核申请，以维护自己的合法权益。
综上所述，直行电动车过人行横道和左转小车相撞的责任划分需根据具体情况综合考量。在大多数情况下，若左转小车未遵守让行规则或未注意观察路况导致碰撞，将承担主要或全部责任。但具体责任划分还需以交警部门出具的事故责任认定书为准。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。