结论：用人单位可以与员工约定在下班时间不能接私活，但这一约定需满足合法性、合理性及明确性的要求，且不能违反法律法规的强制性规定。

详细分析：

1. 合法性角度：

   • 用人单位与员工之间的约定，本质上属于劳动合同或公司规章制度的一部分。根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位与劳动者可以协商约定与工作相关的内容，包括但不限于工作时间、工作地点、工作内容、劳动报酬等。因此，从法律层面讲，双方可以就员工在下班时间是否可以接私活进行约定。
   • 但需要注意的是，这一约定不能违反法律法规的强制性规定，如不得侵犯员工的休息权、不得限制员工的自由择业权等。

2. 合理性角度：

   • 合理性主要考虑的是约定是否公平、是否符合行业惯例以及是否对员工造成不合理的负担。例如，如果员工接私活的行为严重影响了其在本职工作上的表现，或者与公司利益产生了直接冲突，那么用人单位限制员工接私活可能是合理的。
   • 反之，如果员工接私活的行为并未影响其本职工作，且未对公司造成任何损害，那么过于严格的限制可能被视为不合理。

3. 明确性角度：

   • 约定必须明确具体，以便员工清楚了解哪些行为是被允许的，哪些是被禁止的。模糊的约定可能导致执行上的困难和争议。
   • 例如，可以明确规定员工在下班时间不得从事与公司业务相竞争的活动，或者不得使用公司资源接私活等。

4. 实际操作建议：

   • 用人单位在制定相关规章制度或与员工签订劳动合同时，应明确约定员工在下班时间接私活的相关规定。
   • 约定应尽可能具体、明确，并考虑到员工的合理权益和公司的实际需求。
   • 在执行过程中，用人单位应确保约定的公平性和合理性，避免对员工造成不必要的限制和负担。

可能后果：

• 如果用人单位与员工之间的约定合法、合理且明确，那么员工违反约定接私活可能面临纪律处分，甚至解除劳动合同的风险。
• 如果约定存在违法、不合理或模糊之处，那么员工可能有权拒绝遵守，并在必要时通过法律途径维护自己的权益。

总结与建议：

用人单位可以与员工约定在下班时间不能接私活，但这一约定必须合法、合理且明确。在制定和执行相关约定时，用人单位应充分考虑员工的合理权益和公司的实际需求，确保约定的公平性和可执行性。如有任何疑问或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。