当工伤私了后对方不给钱时，最有效的办法是通过法律途径来维护自己的合法权益，具体可以从以下几个方面着手：

1. 审查私了协议

   • 查看协议内容：首先，你需要仔细审阅当初的私了协议，确认其中是否明确规定了付款期限、付款方式以及违约责任等相关条款。这是后续采取法律行动的基础。如果协议中有明确的违约责任条款，你可以依据这些条款来要求对方履行付款义务。

2. 尝试协商解决

   • 再次沟通：依据协议内容，与对方进行友好沟通，了解其未付款的具体原因，并尝试达成新的付款协议。在沟通过程中，务必保留好相关证据，如聊天记录、通话录音等，以备后续法律程序使用。
   • 发送催告函：若口头沟通无果，你可以委托律师发送书面催告函，明确要求对方在规定期限内支付款项，并告知其逾期不支付的法律后果。这通常能对对方产生一定的法律压力，促使其履行付款义务。

3. 寻求行政与调解帮助

   • 向劳动监察部门投诉：若协商未果，你可以向当地劳动监察部门投诉，提供充分证据材料，如工伤认定材料、私了协议等。劳动监察部门有权责令对方限期支付赔偿款，这是行政手段的一种有效运用。
   • 申请调解：
     • 劳动争议调解委员会：针对劳动过程中的工伤事故，你可以向劳动争议调解委员会申请调解，促使双方达成和解协议。调解委员会会依法进行调解，并出具调解书，具有法律效力。
     • 人民调解委员会：你也可以向人民调解委员会申请调解，达成的调解协议可以向人民法院申请司法确认，具有强制执行力。这意味着如果对方不履行调解协议，你可以直接向法院申请强制执行。

4. 法律救济途径

   • 申请劳动仲裁：若调解不成或对方拒绝调解，你可以向劳动人事争议仲裁委员会申请仲裁。准备相关证据，如工伤认定决定书、劳动能力鉴定结论书、私了协议、催告函等，以支持自己的主张。仲裁委员会将依法裁决，若裁决支持你的请求而对方仍不履行，你可以在规定期限内向人民法院申请强制执行。
   • 提起民事诉讼：如果工伤事故不属于劳动争议范畴，或对仲裁裁决结果不满意，你可以向人民法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，你需要提供充分证据证明自己的主张。若法院判决支持你的诉讼请求，对方必须履行赔偿义务。若对方不履行生效判决，你可以向法院申请强制执行。

5. 申请强制执行

   • 若对方在法院判决或仲裁裁决后仍不履行支付义务，你可以向法院申请强制执行。法院将依法查询对方名下的财产，并采取相应强制措施，如冻结、扣押、划拨等，以确保你获得应有的赔偿款。

在维权过程中，你还需要注意以下几点：

• 保持冷静理性：在整个维权过程中，请保持冷静和理性，避免采取过激行为。过激行为不仅可能损害你的形象，还可能影响你的法律权益。
• 注意法律时效：关注法律时效问题，避免因超过时效而丧失胜诉权。例如，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，从你知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。

最后，我建议你根据具体情况选择合适的维权途径，并保留好相关证据材料。如果在这个过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。我会根据你的具体情况，为你提供更详细的法律建议和帮助。