当您骑电动车不慎撞到另一辆电动车，且遭遇对方讹诈时，请务必保持冷静，并按照以下步骤来有效维护自身权益：

一、立即报警，保护现场

首先，确保现场安全，防止二次事故的发生。根据《中华人民共和国道路交通安全法》的规定，发生交通事故后应立即报警。拨打122报警电话，详细描述事故经过和现场情况，等待交警的到来。报警不仅是对法律的遵守，也是为后续的事故责任认定提供重要依据。

二、全面收集证据

在等待交警到来的过程中，利用手机或相机拍摄事故现场的照片和视频，包括车辆碰撞的位置、双方的姿态、周围环境等。这些证据在后续的责任认定和赔偿协商中将起到关键作用。同时，寻找并记录目击证人的联系方式，以便后续提供证言。此外，妥善保存所有与事故相关的医疗费用、维修费用等单据，这些也是赔偿协商或诉讼的重要依据。

三、配合交警调查，获取责任认定

交警到达现场后，会进行勘查和调查取证。请如实陈述事故经过，提供所需信息，配合交警的工作。根据调查结果，交警会依法作出事故责任认定书。此认定书是明确双方责任、防止被讹诈的关键文件，请务必妥善保管。

四、合理应对赔偿要求

基于事故责任认定书，与对方进行协商，尝试达成合理的赔偿协议。如果对方提出不合理的赔偿要求，您应坚决拒绝，并要求对方提供相关证据支持其诉求。如果对方无法提供充分证据，您有权拒绝赔偿。在协商过程中，您可以考虑请律师参与，以确保自己的权益得到充分保护。

五、必要时寻求法律途径

如果协商无果，且对方的行为严重影响您的正常生活，您可以根据《中华人民共和国治安管理处罚法》和《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，向公安机关申请调解或直接向人民法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，请充分准备证据以支持自己的主张，并咨询专业律师以了解诉讼流程和注意事项。

六、增强法律意识，预防类似事件

为了避免类似事件的发生，建议您熟悉《中华人民共和国道路交通安全法》、《中华人民共和国民法典》等相关法律法规，明确自己的权利和义务。同时，遵守交通规则，确保行车安全，减少事故发生的可能性。

总之，面对电动车事故中的讹诈行为，您应保持冷静、理智应对，通过合法途径维护自身权益。希望以上建议能对您有所帮助。