当您遇到签了解除劳动合同但用人单位未开具劳动解除合同证明书的情况时，您可以采取以下详细且有效的步骤来维护自己的合法权益：
一、与用人单位协商沟通
直接沟通：
- 首先，您可以尝试与用人单位的人力资源部门或直接上级进行友好协商。
- 明确说明您需要开具解除劳动合同证明书的必要性，例如用于领取失业保险金、求职等。
- 提醒用人单位，根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，他们有义务在解除或终止劳动合同时出具书面证明。
寻求内部帮助：
- 如果直接沟通无果，您可以向用人单位的工会或内部调解组织寻求帮助，利用他们的维权和调解功能来促成和解。
二、向劳动行政部门投诉
投诉方式：
- 您可以选择电话投诉，拨打当地的劳动监察热线（如12333），详细描述您的情况。
- 或者，您可以携带劳动合同、离职申请等相关证据材料，亲自到劳动行政部门的办公地点进行现场投诉。
处理流程及效果：
- 劳动行政部门会立案调查，并要求用人单位提供相关材料和解释。
- 如果认定用人单位存在违法行为，劳动行政部门会责令其限期改正，并开具解除劳动合同证明书。
- 如果用人单位逾期不改正，劳动行政部门还可能依法对其处以罚款等行政处罚。
三、申请劳动仲裁
申请条件和材料准备：
- 申请条件：您与用人单位之间存在劳动关系，且已经解除劳动合同，但用人单位拒绝开具证明。
- 材料准备：您需要准备劳动仲裁申请书、劳动合同、解除劳动合同的相关证据（如离职通知、邮件等）、身份证明等。
仲裁流程和可能结果：
- 流程：劳动仲裁委员会会立案审查，组成仲裁庭进行审理，您需要提交证据并进行辩论，最后仲裁庭会作出裁决。
- 结果：如果认定用人单位的行为违法，仲裁庭会裁决用人单位开具解除劳动合同证明书，并可能要求用人单位赔偿您因此遭受的损失。
四、提起诉讼
前提条件：
- 如果您对劳动仲裁结果不满意，可以在收到仲裁裁决书之日起15日内向人民法院提起诉讼。
诉讼流程和需注意的要点：
- 流程：您需要提交起诉状和相关证据，法院会受理并安排开庭审理。在庭审过程中，您需要提供充分证据支持自己的主张，并遵循诉讼程序和要求。
- 要点：确保您提供的证据充分、有力，能够证明用人单位的违法行为以及您因此遭受的损失。同时，按时参加庭审，积极配合法院的审理工作。
五、法律依据及注意事项
法律依据：
- 《劳动合同法》第八十九条规定，用人单位未向劳动者出具解除或终止劳动合同的书面证明，由劳动行政部门责令改正；给劳动者造成损害的，应承担赔偿责任。
- 《社会保险法》也有相关规定，用人单位拒不出具终止或解除劳动关系证明，导致职工无法享受社保待遇的，应依法承担赔偿责任。
注意事项：
- 在整个维权过程中，您应妥善保留与用人单位之间的所有往来记录、文件等证据材料。
- 一旦发现用人单位存在违法行为，您应及时采取行动维护自己的权益，避免错过最佳维权时机。
- 建议您主动学习相关法律法规知识，了解自己的权利和义务，以便更好地应对可能出现的法律问题。
综上所述，当用人单位拒绝开具解除劳动合同证明书时，您可以通过协商、投诉、劳动仲裁和诉讼等途径来维护自己的合法权益。希望这些建议能对您有所帮助。