在三车事故中，若次责方已向无责方赔款，主责方的赔付方式主要遵循以下原则和流程：

1. 交强险赔付：

   • 主责方交强险：首先，主责方的交强险需要在其责任限额内进行赔偿。这包括医疗费用赔偿限额18000元、伤残赔偿限额180000元、财产损失赔偿限额2000元。这些限额是对所有受害方（包括本车人员以外的对方车辆人员及无责方车辆人员）的损失进行赔偿，不区分责任比例。
   • 无责方交强险：虽然无责方无需承担赔偿责任，但其交强险仍需在无责限额内对有责方车辆及人员损失进行赔偿，具体为医疗费用赔偿限额1800元、伤残赔偿限额18000元、财产损失赔偿限额100元。不过，在您描述的场景中，次责方已向无责方赔款，这一步骤可能已部分或全部完成，但主责方仍需关注其交强险对其他受害方的赔偿。

2. 超出交强险部分的赔付：

   • 确定责任比例：在三车事故中，若责任被认定为主责、次责和无责，通常主责方承担70%的赔偿责任，次责方承担30%。这一比例可能因事故具体情况、地方法规及保险公司政策而有所调整，但在此我们以常见比例为例进行说明。
   • 计算各方承担金额：以超出交强险部分的总损失为基础，乘以各自的责任比例。例如，若总损失为10万元，超出交强险部分为8万元（假设交强险已赔付2万元），则主责方需承担5.6万元（8万元*70%），次责方需承担2.4万元（8万元*30%）。但需注意，次责方已向无责方赔款的情况可能影响这一计算，具体需根据实际赔款金额和损失情况进行调整。

3. 商业险赔付：

   • 商业第三者责任险：若主责方和次责方均购买了商业第三者责任险，且交强险赔偿不足，则剩余部分将根据保险合同约定由商业险保险公司进行赔付。这可以进一步减轻主责方的经济负担。
   • 保额问题：若保额足够，保险公司将全额赔付超出交强险部分的责任金额；若保额不足，则剩余部分需由车主自行承担。

4. 特殊情况处理：

   • 人员伤亡：若事故中涉及人员伤亡，赔偿项目还将包括误工费、护理费等。这些费用同样需按责任比例进行分担。
   • 非机动车或行人：在某些地区，若事故涉及非机动车或行人，可能会基于公平原则适当减轻无责方的赔偿责任，或由有责方给予人道主义补偿。但这并非法定强制要求，具体需根据当地法规和实际情况进行判断。

赔付流程总结：

1. 首先由交强险在责任限额内进行赔偿。
2. 交强险赔偿不足的部分，按照事故责任比例由各方分担。
3. 商业三者险根据保险合同约定进行补充赔偿。
4. 如有争议或特殊情况，可通过协商、调解或诉讼等方式解决。

建议：

• 在处理此类事故时，建议各方积极配合，及时与保险公司沟通，并保留好相关证据（如事故认定书、医疗费用发票等）。
• 若对赔付流程或责任划分有疑问，可直接向我咨询，我将根据您的具体情况提供详细的法律意见。