农村集体能否就其使用的国有土地签订承包合同，需分情况讨论，核心在于土地使用权的性质及法律规定：

1. 若农村集体经依法批准取得国有土地使用权用于农业用途（如耕种、养殖等），可签订承包合同
   根据《土地管理法》第九条及第十五条，国有土地可由单位或个人依法使用，其中农业用途的国有土地（如国有农场土地）经县级以上政府批准，可由农村集体经济组织承包经营。此时，农村集体作为承包方与国有土地管理单位（如国有农场、自然资源部门）签订承包合同，明确双方权利义务（如承包期限、土地用途、费用等），合同受法律保护。例如，某国有农场将部分土地发包给周边村集体用于种植，双方签订的承包合同合法有效。

2. 若农村集体未依法取得国有土地使用权，或土地用途非农业，则无权签订承包合同

   • 未取得使用权：若农村集体未经批准擅自占用国有土地（如未通过招拍挂程序取得建设用地使用权），其占用行为本身违法，更无权签订承包合同。此时可能面临行政处罚（如责令退还土地、罚款）或民事纠纷（如土地权利人要求赔偿）。
     
   • 非农业用途：若国有土地用途为建设用地（如工业、商业用地），根据《土地管理法》及《民法典》合同编，承包合同需以合法使用权为基础。农村集体若未通过出让、租赁等方式取得建设用地使用权，擅自签订“承包合同”用于非农建设（如建厂、盖房），合同可能因违反法律强制性规定（如《土地管理法》第四十四条）被认定无效，且可能涉及非法占地等法律责任。

建议：

• 农村集体若需使用国有土地，应先向县级以上自然资源部门申请，明确土地用途及使用权取得方式（如划拨、出让、租赁等），再依法签订合同。
  
• 签订合同前，务必核实土地权属（通过不动产登记查询）、用途（依据土地利用总体规划），避免因合同无效或违法引发纠纷。
  
• 若涉及复杂情况（如土地权属争议、用途变更），建议提前咨询律师，确保合同合法有效。
  

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