结论前置：电动车虽为公司所有但登记在私人名下，双方签订的免责协议在特定条件下可能具有一定的法律效力，但并不能完全免除公司或私人车主在交通事故中的法律责任。以下是对此问题的详细分析：
一、免责协议的法律效力
协议内容合法性：免责协议的内容必须合法，不能违反法律、行政法规的强制性规定，也不能违背公序良俗。如果协议内容违法或违背公序良俗，那么该协议将被视为无效。
双方真实意思表示：免责协议必须是双方真实意思的表示，不存在欺诈、胁迫等情形。如果一方在签订协议时存在欺诈、胁迫等行为，那么受欺诈或胁迫方有权请求法院或仲裁机构撤销该协议。
协议形式要件：虽然免责协议不一定需要采用书面形式，但为了证明协议的存在及其内容，建议采用书面形式签订，并由双方签字或盖章确认。
二、免责协议在交通事故中的法律效果
对内部关系的调整：免责协议在公司与私人车主之间具有一定的内部约束力。如果因电动车的使用、管理等问题发生纠纷，双方可以依据免责协议的约定来划分责任。
对外部关系的限制：然而，免责协议并不能完全免除公司或私人车主在交通事故中的法律责任。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，因租赁、借用等情形机动车所有人、管理人与使用人不是同一人时，发生交通事故造成损害，属于该机动车一方责任的，由机动车使用人承担赔偿责任；机动车所有人、管理人对损害的发生有过错的，承担相应的赔偿责任。这意味着，如果私人车主（作为登记车主）在交通事故中存在过错（如未对车辆进行妥善管理、未及时维修等），那么其仍需承担相应的法律责任。
第三人利益保护：免责协议不得对抗第三人。如果电动车在交通事故中造成第三人损害，那么第三人有权依据相关法律规定向公司或私人车主主张赔偿。此时，免责协议不能作为免除公司或私人车主赔偿责任的依据。
三、建议与措施
完善协议内容：在签订免责协议时，应明确约定双方的权利义务、责任划分、违约责任等条款，以确保协议的合法性和有效性。
加强车辆管理：公司应加强对电动车的管理，确保车辆的安全性能符合标准，及时对车辆进行维修和保养。同时，私人车主也应妥善保管车辆，避免将车辆借给无驾驶资格或饮酒后的人员使用。
购买保险：为了降低交通事故带来的风险，公司可以为电动车购买相应的保险（如交强险、商业险等）。这样，在发生交通事故时，可以由保险公司承担部分或全部赔偿责任。
总结来说，电动车虽为公司所有但登记在私人名下时签订的免责协议在特定条件下可能具有一定的法律效力，但并不能完全免除公司或私人车主在交通事故中的法律责任。因此，在签订免责协议时，应谨慎考虑协议内容，并加强车辆管理和保险购买等措施以降低风险。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。