未签订书面劳动合同，劳动者依然有权直接离职，但需根据具体情况遵循法定程序，并注意相关权益的维护。以下是对此问题的详细分析：
一、劳动关系成立与否
- 事实劳动关系：即便未签订书面劳动合同，只要劳动者实际为用人单位提供了劳动，且用人单位接受了该劳动并支付了劳动报酬，双方就形成了事实上的劳动关系。这种劳动关系同样受到法律的保护，劳动者享有与签订书面劳动合同的劳动者相同的权利和义务。
二、辞职的合法性及程序
试用期内的辞职：
- 法律背景：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。这一规定同样适用于未签订书面劳动合同但存在事实劳动关系的情况。
- 实际操作：在试用期内，劳动者只需提前三日通知用人单位，并做好工作交接，即可解除劳动关系。通知形式可以是书面或口头，但为了保留证据，建议采用书面形式。
过了试用期后的辞职：
- 法律背景：过了试用期，若仍未签订书面劳动合同，事实劳动关系依然存在。此时，劳动者应提前三十日以书面形式通知用人单位，以解除劳动合同。
- 赔偿主张：由于用人单位未按规定签订书面劳动合同，已违反《劳动合同法》的相关规定。因此，劳动者在辞职时，除了可以解除劳动关系外，还有权就未签订合同的期间主张双倍工资赔偿。具体赔偿金额的计算方式为：每月工资标准×未签订劳动合同的月数（但最长不超过11个月）。
三、特殊情况下的辞职
- 紧急辞职：若用人单位采用暴力、威胁或非法限制人身自由等手段强迫劳动者劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全，劳动者可立即解除劳动合同，无需事先告知用人单位。这是《劳动合同法》赋予劳动者在特定情形下的即时辞职权。
四、证据收集与权益维护
- 证据重要性：为避免后续纠纷，劳动者应主动收集能证明与用人单位存在劳动关系的证据，如工资支付凭证、工作证、考勤记录、工作通讯记录或同事的证词等。这些证据在维权时将起到关键作用。
- 权益维护途径：一旦与用人单位发生争议，劳动者可通过协商、调解、仲裁或诉讼等途径来维护自己的合法权益。若用人单位不履行相关义务，劳动者还可向劳动监察部门投诉。
五、实际操作建议
- 提前通知：无论处于试用期还是已过试用期，劳动者在辞职时都应尽量提前通知用人单位，以便用人单位安排工作交接和人员替代。
- 书面通知：为了保留证据和避免不必要的纠纷，建议劳动者采用书面形式通知用人单位辞职事宜，并保留好送达证据。
- 沟通协商：在实际操作中，劳动者可以与用人单位进行沟通协商，就辞职事宜达成一致意见，以减少不必要的矛盾和冲突。
综上所述，未签订书面劳动合同的劳动者在辞职时，应根据自身所处阶段（试用期或已过试用期）及具体情况，遵循相应的法定程序和注意事项。同时，积极与用人单位沟通协商，确保双方权益得到妥善保障。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。