在没有红绿灯的十字路口，电动车与小车相撞的责任划分需综合考虑多种因素，包括双方的行驶状态、过错程度以及相关法律法规等。以下是对此问题的详细分析：
一、责任划分原则
过错原则：
- 责任划分主要依据“过错原则”，即如果一方在行驶过程中存在过错，如违反交通规则或驾驶不当，导致事故发生，那么这一方就需要承担相应的责任。
优先通行原则：
- 在无交通信号灯控制也无交通警察指挥的交叉路口，应遵循特定的让行规则，如优先通行的一方先行、右方道路来车先行、转弯车辆让直行车辆先行等。未遵循此原则者，通常承担主要责任。
二、具体责任划分情形
电动车全责或主责：
- 如果电动车存在逆行、闯红灯（即便没有红绿灯，也可能存在其他交通指示标志或交通习惯规则）、超速、突然变道等违法违规行为，通常承担主要或全部责任。
- 电动车未按让行规则行驶，如未让右方道路来车先行，也可能导致其主要责任。
小汽车全责或主责：
- 如果小汽车存在超速、酒驾、毒驾、逆行等严重违法违规行为，通常承担主要或全部责任。
- 小汽车未按让行规则行驶，如未让右侧道路来车或未遵守优先通行原则，也可能导致其主要责任。
双方同等责任：
- 当双方都存在一定的过错行为，且这些过错行为对事故发生的作用及过错严重程度相当时，双方可能承担同等责任。例如，小汽车通过路口时未减速慢行，同时电动车也未按照规定让行，这种情况下双方都对事故的发生存在过错。
三、责任判定的程序与依据
现场勘查与调查取证：
- 交警部门会进行现场勘查，并收集相关证据，如监控录像、目击者证言、当事人陈述等，以客观还原事故经过。
交通事故责任认定书：
- 交警部门会根据现场勘查和调查取证的结果，依据相关法律法规出具交通事故责任认定书，确定双方的责任比例。
复核与诉讼：
- 如果对责任认定结果有异议，可以在规定时间内向相关部门提出复核申请，或向人民法院提起诉讼以维护自己的合法权益。
四、法律建议
保护现场并报警：
- 事故发生后，双方应立即保护现场并报警，以便交警部门进行及时的事故调查和责任认定。
配合调查与取证：
- 当事人应积极配合交警部门的调查工作，提供必要的证据和信息，以便准确划分责任。
关注责任认定书：
- 交警部门出具的交通事故责任认定书是处理事故和赔偿的重要依据。当事人应认真阅读并确认其内容，如有异议应及时提出。
综上所述，无红绿灯十字路口电动车与小汽车相撞事故的责任认定需综合考虑多种因素。在实际操作中，应依据具体情况进行综合判断，并确保责任划分的公正性和合理性。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。