针对您提出的问题，即“大队开意外死亡证明，盖有公章无负责人签字，原负责人离职，大队会计签字是否合法”，我们可以从以下几个方面进行详细分析：

首先，我们需要明确的是，公章的法律效力。公章是单位、组织或团体在法律上的象征，它代表了该单位、组织或团体的正式身份和权威。在正式文件或证明上加盖公章，通常意味着该文件或证明已经得到了该单位、组织或团体的正式认可和确认。

接下来，我们分析签字的作用。在正式文件或证明上，除了加盖公章外，通常还需要有相关负责人的签字。签字的作用在于进一步确认文件的真实性、合法性和有效性，以及表明签字人对文件内容的认可和负责。然而，签字并非所有情况下都是必需的，特别是在已经加盖了公章的情况下，公章本身已经具有一定的法律效力。

现在，我们针对您提出的具体情况进行分析：

1. 原负责人离职：原负责人的离职并不影响公章的法律效力。公章仍然代表该单位、组织或团体的正式身份和权威。

2. 大队会计签字：在原负责人离职的情况下，如果大队会计被授权或负责处理相关事务，并且其签字是在合法授权范围内进行的，那么其签字可以视为对文件的一种确认。但关键在于，这种签字是否是在合法授权下进行的，以及是否符合该单位、组织或团体的内部规定。

3. 公章与签字的关系：在已经加盖了公章的情况下，虽然签字可以进一步确认文件的真实性、合法性和有效性，但并非所有情况下都必须有签字。如果公章的使用和文件的内容都符合相关规定和程序，那么即使没有签字，该文件仍然可能具有法律效力。

综合以上分析，我们可以得出以下结论：

• 如果大队开具的意外死亡证明已经加盖了公章，并且公章的使用符合相关规定和程序，那么该证明在法律上通常是有效的。
• 原负责人的离职并不影响公章的法律效力。
• 大队会计的签字，如果是在合法授权范围内进行的，可以视为对文件的一种确认，但并非必需。如果公章的使用和文件的内容都符合规定，即使没有签字，该证明仍然可能具有法律效力。

建议：

• 为了确保文件的合法性和有效性，最好在加盖公章的同时，也由相关负责人或授权人签字。
• 如果原负责人已经离职，应确保新的负责人或授权人及时接手相关工作，并按照规定程序处理文件。
• 如果对文件的法律效力有疑问或担忧，建议咨询相关法律专业人士或机构进行进一步确认。