在第三人履行到期债务通知书异议书中提供无合同关系证明，核心在于通过多种证据形式清晰、有力地表明自身与该债务不存在合同上的关联，以下为你详细阐述具体做法：

1. 书面证据类

   • 合同文件：直接提供自身与债权债务关系中的任何一方（债权方或债务方）所签订的合同。若从未与他们有过合同往来，那么这些合同自然不存在。例如，若债权方主张你应向其履行债务，但你与债权方从未签订过任何买卖、服务、借贷等合同，此时可整理自身业务合同档案，找出与该债权方无关的合同文件，如与其他正常合作伙伴签订的合同，以此侧面证明与该债权方无合同关系。
   • 往来函件：收集与债权债务相关方在业务往来中的所有函件，包括邮件、信函、传真等。如果这些函件中从未涉及过与该笔到期债务相关的内容，如没有关于债务金额、履行期限、履行方式等方面的讨论，就可以作为无合同关系的证明。比如，你与某公司有日常业务沟通邮件，但邮件内容仅围绕其他正常业务事项，从未提及此次被通知履行的债务，这些邮件就可作为证据。
   • 发票及付款凭证：发票和付款凭证是合同履行的重要证据。若你与该债务相关的交易从未开具或收到过相关发票，也没有相应的付款或收款记录，这能在很大程度上证明无合同关系。例如，通过银行流水查询，若没有与债权方或债务方之间关于该笔债务金额的资金往来记录，同时也没有开具或收到过与该债务相关的发票，就可以将这些银行流水和发票记录整理作为证明材料。

2. 证人证言类

   • 内部员工证言：公司内部熟悉业务情况、参与过相关业务决策或执行的员工可以作为证人。他们能够从公司业务操作流程、业务范围等角度，证明公司从未与该债权债务关系中的任何一方就该笔债务签订过合同。例如，公司负责合同审核的员工可以出具证言，说明在公司的合同管理系统中没有与该债权方或债务方关于此笔债务的合同记录。
   • 外部合作伙伴证言：与你有长期业务合作且了解你业务范围的外部合作伙伴也可以提供证言。他们可以从行业惯例、业务合作范围等方面，证明你不太可能与该债权债务关系中的任何一方存在该笔债务的合同关系。比如，你的长期供应商可以证明，根据你们之间的合作模式和业务范围，不存在涉及此次被通知履行债务的合同情况。

3. 其他辅助证据类

   • 公司章程及业务范围文件：公司章程明确了公司的经营范围和业务活动准则。如果该笔债务所涉及的业务不在公司章程规定的范围内，那么可以以此证明公司不太可能就该笔债务签订合同。例如，公司章程规定公司主要从事电子产品生产销售业务，而被通知履行的债务是建筑工程款，这就可以作为无合同关系的一个辅助证明。
   • 行业报告及市场分析资料：某些情况下，行业报告和市场分析资料可以侧面证明你与该债务无合同关系。如果该债务所涉及的行业与你所在行业差异较大，且根据行业报告和市场分析，你所在公司没有涉足该领域的业务，那么可以在一定程度上说明你与该债务不存在合同关联。比如，你所在公司一直专注于传统制造业，而被通知履行的债务是互联网金融领域的债务，结合相关行业报告和市场分析，可辅助证明无合同关系。

在提供这些证明材料时，要注意证据的合法性、真实性和关联性。同时，在异议书中要清晰、有条理地阐述这些证据与无合同关系之间的逻辑联系，以便更好地支持你的异议主张。如果你在准备这些材料或撰写异议书过程中遇到任何疑问，都可以直接向我咨询。