收款人一般不能直接向受托人主张权利，但在特定情况下可能享有直接请求权。以下从不同角度进行分析：
一、一般原则：合同相对性原则
在委托支付的法律关系中，通常涉及三方主体：委托人、受托人和收款人。根据合同相对性原则，合同的权利义务主要约束合同双方当事人。因此，在委托支付未成功且受托人存在重大过错的情况下，原则上收款人不能直接向受托人主张权利，因为收款人与受托人之间并不直接存在合同关系。收款人应当基于其与委托人之间的合同关系，向委托人主张权利，要求委托人履行支付义务或承担违约责任。
二、特定情况：突破合同相对性原则
尽管合同相对性原则是合同法的基本原则，但在某些特定情况下，法律允许突破这一原则，允许收款人直接向受托人主张权利。这些情况通常包括：
法律明确规定：如果法律明确规定在特定情况下收款人可以直接向受托人主张权利，那么收款人就有权这样做。例如，在某些特定的金融交易或支付结算领域，法律可能规定了收款人的直接请求权。不过，在一般的委托支付关系中，这种情况较为少见。
受托人明确承诺：如果受托人在接受委托时明确承诺，在委托支付未成功的情况下，将直接向收款人承担责任，那么收款人就有权基于受托人的这一承诺直接向其主张权利。这种承诺可能以书面形式存在，也可能以口头形式存在，但为了证明其存在和内容，最好以书面形式进行确认。
委托人、受托人、收款人三方协议：如果三方在委托支付前签订了协议，明确约定在委托支付未成功且受托人存在过错的情况下，收款人可以直接向受托人主张权利，那么收款人就有权依据这一协议直接向受托人提出请求。
三、法律建议
审查合同和协议：收款人应当首先审查其与委托人之间的合同以及可能存在的三方协议，以确定是否存在直接向受托人主张权利的依据。
收集证据：如果收款人认为受托人存在重大过错，应当收集相关证据以证明这一点。这些证据可能包括支付指令、支付记录、受托人的过错行为证明等。
咨询专业律师：在涉及复杂的法律关系和权利主张时，收款人应当咨询专业律师以获取准确的法律意见和指导。律师可以根据具体情况分析收款人的权利和义务，并提供相应的法律建议。
考虑诉讼或仲裁：如果收款人认为其权利受到了侵害，且无法通过协商或调解解决争议，可以考虑通过诉讼或仲裁等法律途径来维护自己的权益。
在实际操作中，每个案件的具体情况都有所不同。因此，如果你面临类似的问题，建议直接向我咨询，以便我能够根据你的具体情况提供更准确的法律建议。