结论：若您想以不当得利为由起诉“小三”，要求其返还您老公扫码给其的财物，首先需要明确不当得利的构成要件，并收集相关证据来支持您的诉求。以下是从多个角度为您详细分析的法律建议和操作步骤。

一、不当得利的构成要件

不当得利是指一方在没有合法依据的情况下获得利益，而另一方因此遭受损失的法律现象。在您的情况下，要构成不当得利，需要满足以下几个要件：

1. 一方获得利益：即“小三”通过您老公的扫码行为获得了财物或财产性利益。
2. 他方受有损失：即您或您家庭因“小三”获得利益而遭受了经济损失。
3. 获得利益与受有损失之间有因果关系：即“小三”获得的利益直接导致了您或您家庭的损失。
4. 获得利益没有法律上的原因：即“小三”获得利益缺乏合法依据，如没有合法的合同关系、赠与关系等。

二、收集证据

为了支持您的诉求，您需要收集以下证据：

1. 转账记录：包括您老公扫码给“小三”的转账记录、支付凭证等，以证明“小三”确实获得了财物。
2. 聊天记录：如果您老公与“小三”之间有聊天记录，且聊天记录中涉及到了转账事宜，这些记录也可以作为证据。
3. 其他相关证据：如您老公与“小三”的关系证明（如亲密照片、视频等，但需注意合法性，避免侵犯他人隐私）、证人证言等，以进一步证明“小三”获得利益的不当性。

三、起诉流程

1. 撰写起诉状：在起诉状中，您需要明确您的诉求（即要求“小三”返还财物）、事实与理由（即阐述不当得利的构成要件及您收集到的证据）、法律依据等。
2. 提交起诉状及证据：将起诉状及您收集到的证据提交给有管辖权的人民法院。
3. 等待法院受理与开庭：法院在受理您的案件后，会安排开庭时间。在开庭时，您需要出庭陈述事实、提供证据，并接受法院的询问与调解。
4. 等待判决与执行：法院在审理完毕后，会作出判决。如果判决支持您的诉求，即“小三”需要返还财物，但“小三”不履行判决，您可以向法院申请强制执行。

四、注意事项

1. 法律程序的复杂性：起诉不当得利涉及法律程序的多个环节，包括起诉、受理、开庭、判决与执行等。因此，在起诉前，建议您充分了解法律程序，并做好充分的准备。
2. 证据的充分性与合法性：证据是支持您诉求的关键。因此，在收集证据时，您需要确保证据的充分性与合法性。如果证据不足或存在违法情形，可能会影响您的诉求得到支持。
3. 法律后果的考虑：在起诉前，您需要考虑清楚起诉可能带来的法律后果。如果“小三”拒绝返还财物，您可能需要通过法律途径来维护自己的权益，但这也可能引发一系列的法律纠纷与诉讼成本。

最后，如果您在起诉过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。我会根据您的具体情况，为您提供专业的法律建议与帮助。