当债务人负有债务未偿还却想要转让债权时，这确实是一个涉及法律程序和权益保障的重要问题。以下是我为您详细梳理的债权债务未结清时的转让规则与注意事项：
一、债权转让的规则与流程
确认债权的合法性与有效性：
- 在进行债权转让之前，首先要确保所转让的债权是合法且有效的，内容明确无争议。如果债权本身存在不合法性、争议性或已消灭，那么转让行为可能会被视为无效。
签订债权转让协议：
- 债权人（即原债权持有者）需要与受让人（即新的债权持有者）签订一份书面的债权转让协议。这份协议应明确债权的金额、转让价格、支付方式等关键条款，并确保协议内容真实合法，双方签字盖章确认。
通知债务人：
- 债权转让必须通知债务人，否则这一转让行为对债务人是不发生效力的。为了确保转让的合法性及有效性，建议采用书面通知方式，并保留好相关证据，如邮寄凭证、电子邮件确认等。
遵循特定程序要求：
- 如果法律、行政法规规定债权转让需要办理批准、登记等手续，那么必须依照这些规定执行。否则，转让可能不具有法律效力，导致后续纠纷。
从权利的一并转让：
- 在债权转让时，与债权有关的从权利（如抵押权、质权等）原则上也会随主债权一同转让给受让人。当然，如果这些从权利是专属于原债权人的，那么它们将不会随主债权转让。
禁止转让的债权：
- 需要注意的是，有些债权是根据其性质、当事人约定或法律规定不得转让的。对于这些债权，即使债务人想要转让，也是不被允许的。
二、债务转让（债务承担）的特别说明
虽然您的问题主要关注债权转让，但为了全面解答，我也简要说明一下债务转让的情况：
- 如果债务人想要将债务转让给第三人，必须首先征得债权人的明确同意。未经债权人同意，债务转让对债权人不产生效力。
- 债务人与第三人应签订书面债务承担协议，详细列明债务的数额、承担方式、还款期限等关键信息，并确保协议内容的合法性和真实性。
三、共同注意事项
合法性及有效性检查：
- 在进行债权债务转让前，务必对所涉债权债务的合法性及有效性进行仔细检查，以避免转让行为面临法律风险。
保留证据材料：
- 转让过程中应妥善保留相关证据材料，如债权凭证、转账记录、协议文本等。这些证据在后续可能出现的纠纷中将是维护自身权益的重要依据。
寻求专业法律咨询：
- 如果遇到复杂情况或涉及较大金额的债权债务转让，建议咨询专业律师以获取更具体的法律意见和帮助。律师可以为您提供专业的法律指导，确保转让行为的合法性和有效性。
综上所述，当债务人负有债务未偿还却想要转让债权时，必须严格遵守相关法律法规和程序要求。通过签订合法的转让协议、履行必要的通知或同意程序，并妥善保留相关证据材料，可以确保转让行为的合法有效性，并降低潜在的法律风险。