结论：在此情况下，主要责任通常由库房的建造者及出租者（即村民自己）承担，但具体责任划分还需根据火灾原因、消防设施状况、租赁合同约定等多方面因素综合判断。

分析说明：

1. 村民作为建造者和出租者的责任：

   • 无证建设：村民在自家宅基地上无证建设库房，这本身就违反了相关的土地管理和建设规划法规。虽然宅基地使用权属于村民，但建设行为仍需符合法律法规，办理相应的建设手续。无证建设可能导致建筑物本身存在安全隐患，如结构不稳、消防通道不畅等，从而增加火灾风险。
   • 消防安全：村民作为库房的建造者和出租者，有义务确保库房符合消防安全标准，包括安装必要的消防设施、保持消防通道畅通等。若因消防设施缺失或不符合标准导致火灾发生或扩大，村民需承担相应责任。
   • 租赁关系：村民将库房出租给他人使用时，应在租赁合同中明确双方的安全责任，包括消防安全责任。若合同中未明确或村民未履行告知义务，导致承租人因不知情而未采取必要消防措施，村民也可能需承担一定责任。

2. 承租者的责任：

   • 使用不当：若火灾是由于承租者在使用库房过程中违反消防安全规定，如乱拉电线、违规使用明火等导致的，承租者需承担主要责任。
   • 维护义务：承租者在使用库房期间，也有义务保持库房的消防安全，如定期检查消防设施、及时消除火灾隐患等。若因承租者疏忽大意导致火灾发生，承租者同样需承担责任。

3. 其他可能因素：

   • 第三方原因：若火灾是由于第三方原因（如邻居家火灾蔓延、自然灾害等）导致的，且村民和承租者均已尽到合理注意义务，则主要责任可能由第三方承担。
   • 不可抗力：在极少数情况下，若火灾是由于不可抗力（如雷击、地震等）导致的，且村民和承租者均无法预见、无法避免且无法克服，则可能无需承担责任。但这种情况较为罕见，且需严格符合不可抗力的构成要件。

行动建议：

• 村民：应立即停止无证建设行为，并尽快补办相关手续；对已建成的库房进行消防安全检查，确保符合消防安全标准；在租赁合同中明确双方的安全责任，并告知承租人相关消防安全规定。
• 承租者：在使用库房前，应仔细检查消防设施是否完好、消防通道是否畅通；在使用过程中，应严格遵守消防安全规定，定期检查并消除火灾隐患；若发现库房存在消防安全隐患，应及时告知村民并要求其整改。
• 双方：在火灾发生后，应积极配合消防部门进行调查，查明火灾原因；根据调查结果和租赁合同约定，协商确定责任划分和赔偿事宜；若协商不成，可依法向人民法院提起诉讼，通过司法途径解决纠纷。

法律依据：

• 《中华人民共和国消防法》相关规定，明确了建筑物所有人、使用人、管理人的消防安全责任。
• 《中华人民共和国民法典》中关于租赁合同、侵权责任等相关规定，为处理此类纠纷提供了法律依据。