与非机动车发生事故时，主要责任和次要责任在责任划分、赔偿比例、法律后果及保险理赔等方面均存在显著区别。以下是对这些区别的详细阐述：
一、责任划分比例
主要责任：
- 在与非机动车发生的事故中，若机动车一方（或非机动车一方，视具体情况而定）的违章行为或过错程度对事故发生起主要作用，则该方通常被认定为主要责任方。
- 主要责任方一般需承担事故责任的60%至90%，具体比例因地区、情形而异。在多数情况下，70%是一个常见的责任承担比例。
次要责任：
- 相对于主要责任方，次要责任方在事故中的违章行为或过错程度较轻。
- 次要责任方通常承担事故责任的10%至40%，30%为常见比例。
二、赔偿比例与项目
赔偿比例：
- 主要责任方需按责任比例赔偿对方因事故造成的财产损失和人身伤害费用，如医疗费、误工费、护理费等。赔偿比例通常较高，如70%或更高。
- 次要责任方的赔偿金额相对较少，但仍需履行法定赔偿义务，赔偿比例通常较低，如30%或更低。
赔偿项目：
- 赔偿范围主要包括人身损害赔偿和财产损害赔偿两大类。人身损害赔偿包括医疗费、误工费、护理费、交通费、残疾赔偿金/死亡赔偿金等；财产损害赔偿则包括直接财产损失，如车辆维修费、物品损失等。
三、法律后果
行政处罚：
- 主要责任方可能面临更严重的行政处罚，如吊销或暂扣驾驶证、高额罚款等。
- 次要责任方的处罚程度相对较轻，可能仅为警告或少量罚款。
刑事责任：
- 若事故构成交通肇事罪，主要责任方可能因过失行为承担刑事责任，面临有期徒刑、拘役等刑罚。
- 次要责任方一般情况下不构成交通肇事罪，但在特定情况下（如明知车辆安全装置不全仍驾驶），也可能被追究刑事责任，但可能性较小。
四、保险理赔差异
交强险理赔：
- 无论责任大小，交强险均会先行赔付对方损失，但赔偿限额固定（如死亡伤残18万元、医疗费用1.8万元、财产损失2000元）。超出部分需通过商业险或自费解决。
商业险理赔：
- 商业三者险按责任比例赔付。主要责任方可通过商业险覆盖大部分赔偿，但需自行承担免赔额或超保部分；次要责任方的商业险赔付金额较少。
五、实际案例说明
假设一起与非机动车发生的事故中，机动车因超速行驶负主要责任，非机动车因未按规定车道行驶负次要责任。若总损失为10万元，机动车需承担70%（即7万元），非机动车承担30%（即3万元）。若双方均有商业险，机动车的保险公司将支付7万元中的大部分，剩余部分由机动车自费；非机动车的保险公司支付3万元中的对应比例（若非机动车也购买了商业险）。
总结与建议：
在处理与非机动车发生的事故时，应首先由交警部门进行责任认定，并出具事故认定书。双方基于认定书协商赔偿，协商不成可向法院提起诉讼，由法院依法判决。同时，建议双方及时购买并了解交强险和商业险的赔付机制，以便在事故发生时能够合理、有效地维护自身权益。若您在此类事故中遇到法律问题，可直接向我咨询，我将根据您的具体情况提供专业的法律建议。