保姆工作时间外出出事故，雇主的赔偿责任取决于保姆与雇主之间的法律关系、事故责任归属以及是否存在特定协议。以下是对不同情形的详细分析：

1. 劳动关系下的赔偿责任

   • 认定为工伤的情形：如果保姆与家政公司存在劳动关系，并被派遣到雇主家工作，在工作时间外出（如因工作需要外出采购、接送孩子等）发生事故，且事故是由非本人主要责任的交通事故等造成的，根据《工伤保险条例》，应认定为工伤。保姆有权享受工伤保险待遇，包括医疗费用、康复费用等，由工伤保险基金支付。若家政公司未依法缴纳工伤保险费，则由家政公司按照工伤保险待遇项目和标准支付费用。
   • 不属于工伤的情形：如果事故是由保姆本人故意犯罪、醉酒、吸毒、自残、自杀或承担主要责任及以上的交通事故导致的，一般不能认定为工伤，家政公司无需承担工伤赔偿责任。

2. 劳务关系下的赔偿责任

   • 雇主有过错的情况：在保姆与雇主直接形成劳务关系的情况下，如果雇主对事故的发生存在过错（如指示保姆乘坐危险交通工具、要求保姆在恶劣天气下匆忙赶路等），雇主需根据其过错程度承担相应的赔偿责任。例如，如果雇主明确要求保姆在雨天骑电动车外出，且未提供必要的防护措施，导致保姆发生事故，雇主应承担一定责任。
   • 雇主无过错的情况：如果事故完全是由于保姆自身原因（如违规闯红灯、超速驾驶等）导致的，且雇主在雇佣过程中没有过错，雇主通常不承担赔偿责任。保姆可以向肇事方主张侵权责任，要求其赔偿损失。

3. 特殊情况的考虑

   • 合同约定：如果雇主与保姆之间签订了明确的劳务合同或口头协议，并明确规定工作时间外出发生意外时雇主应承担一定比例的赔偿责任，那么雇主应依合同进行赔偿。但雇主在承担赔偿责任后，通常有权向造成事故的第三方追偿。例如，合同中约定雇主承担20%的责任，那么在保姆因第三方原因发生事故时，雇主需按约定比例赔偿，之后可向第三方追偿。

总结与建议： 保姆工作时间外出出事故时的雇主赔偿责任是一个复杂的问题，涉及多个法律知识点和具体情况的判断。在实际操作中，建议双方首先明确法律关系（是劳动关系还是劳务关系），然后根据事故责任和过错程度进行协商。如有必要，应寻求法律专业人士的帮助，以确保权益得到妥善保护。如果您有具体的法律问题或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询，我将根据您的具体情况提供详细的解答。