警察会根据事故具体情况，依法对开车门撞到外卖员的行为进行责任认定，并据此作出相应处理，包括调解、行政处罚或进一步调查处理（如涉及刑事犯罪）。具体如下：

1. 现场勘查与责任认定：

   • 警察到达现场后，会首先进行勘查，包括拍照、录像、询问当事人及目击者等，以了解事故发生的经过和原因。
   • 根据《道路交通安全法实施条例》第六十三条，车辆停稳前不得开车门和上下人员，开关车门不得妨碍其他车辆和行人通行。若开车门一方违反此规定，导致外卖员受伤或车辆损坏，将承担主要或全部责任。
   • 若外卖员存在超速、闯红灯等违法行为，也可能承担相应责任。责任认定将综合考虑双方行为对事故发生的作用以及过错的严重程度。

2. 调解处理：

   • 在责任认定明确后，警察会尝试组织双方进行调解，以达成赔偿协议。调解内容可能包括医疗费用、车辆维修费用、误工费等损失的赔偿。
   • 若双方能够达成一致，将签订调解协议书，并按照协议履行赔偿义务。调解协议具有法律效力，一方不履行的，另一方可以向人民法院提起民事诉讼。

3. 行政处罚：

   • 若开车门一方存在违法行为（如违规开车门），且情节较轻，未造成严重后果的，警察可能依法对其作出行政处罚，如罚款、扣分等。
   • 行政处罚的种类和幅度将根据违法行为的性质、情节以及社会危害程度等因素确定。

4. 进一步调查处理（如涉及刑事犯罪）：

   • 若事故造成外卖员重伤或死亡等严重后果，且开车门一方存在故意或重大过失的，可能涉嫌交通肇事罪等刑事犯罪。
   • 在此情况下，警察将依法进行进一步调查，收集证据，并将案件移送检察机关审查起诉。若构成犯罪，开车门一方将承担刑事责任。