在发生事故时，用人单位与用工单位的责任划分，主要取决于两者之间的关系以及事故的具体情况。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：
一、用人单位与用工单位为同一主体时
若用人单位与用工单位为同一法律主体（例如，员工直接与某公司签订劳动合同，并在该公司工作期间发生事故），则根据《工伤保险条例》等相关法律法规，用人单位需承担工伤认定的申请责任，并在员工被认定为工伤后，按照规定的工伤保险待遇项目和标准支付费用。这包括但不限于医疗费、康复费、护理费、一次性伤残补助金等。
二、用人单位与用工单位为不同主体时（劳务派遣等情况）
劳务派遣关系：
- 在劳务派遣中，员工与劳务派遣单位（用人单位）签订劳动合同，并被派遣至实际用工单位工作。若员工在用工单位工作期间发生事故，劳务派遣单位作为用人单位，需承担工伤认定的申请责任及工伤保险待遇的支付责任。
- 但若用工单位未履行安全保障义务，导致事故发生，用工单位也可能需承担相应的赔偿责任。这通常涉及用工单位是否提供了安全的工作环境、是否进行了必要的安全培训等。
其他非标准劳动关系：
- 在某些非标准劳动关系中（如临时用工、非全日制用工等），若发生事故，责任划分可能更加复杂。这通常需要根据具体合同条款、双方约定以及相关法律法规进行综合判断。
- 一般来说，提供劳动条件的一方（可能是用工单位或实际控制工作场所的一方）需承担一定的安全保障责任。若因未履行该责任导致事故发生，则需承担相应的赔偿责任。
三、责任划分的具体考量因素
事故原因：
- 事故是否因用人单位或用工单位的过错导致（如设备故障、操作不当、安全培训不足等）。
- 员工自身是否存在过错（如违规操作、未遵守安全规定等），这可能影响责任的划分。
合同条款与双方约定：
- 劳动合同或劳务派遣协议中是否明确约定了事故责任划分。
- 双方是否有其他书面或口头约定，对事故责任有特别规定。
法律法规：
- 需依据《工伤保险条例》、《劳动合同法》等相关法律法规进行责任划分。
- 地方性法规或规章也可能对特定情况下的责任划分有具体规定。
四、法律建议
- 及时申请工伤认定：无论用人单位与用工单位关系如何，员工在发生事故后应及时向用人单位报告，并由用人单位（或劳务派遣单位）在规定时间内向社会保险行政部门提出工伤认定申请。
- 保留证据：员工应保留与事故相关的所有证据（如医疗记录、现场照片、证人证言等），以便在后续争议中证明自己的权益。
- 协商与诉讼：若对责任划分有争议，员工可先与用人单位或用工单位进行协商；协商不成的，可依法向劳动争议仲裁委员会申请仲裁或向人民法院提起诉讼。
若您在劳动工伤方面遇到具体问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。我会根据您的具体情况，提供专业、全面的法律建议。