在主路车速超速百分之百与支路车发生碰撞的情况下，责任划分需根据具体案情和交通法规综合判断，无法直接断定哪一方责任更大，但超速行为通常会加重主路车辆的责任比例。以下是从不同角度进行的分析：
一、超速行为的法律责任
超速的违法性：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，驾驶机动车不得超过限速标志标明的最高时速。超速百分之百属于严重违法行为，不仅危及自身安全，也极大增加了交通事故的风险。
超速对事故责任的影响：
- 在交通事故责任划分中，超速行为通常会被视为过错行为，从而加重驾驶人的责任比例。如果主路车辆超速百分之百，且该超速行为与事故发生有直接因果关系，那么主路车辆很可能承担主要或全部责任。
二、支路车辆的责任
支路车辆的义务：
- 支路车辆在进入主路时，有义务观察主路交通情况，确保安全后再进入。如果支路车辆未履行这一义务，如未观察主路车辆情况、突然驶入主路等，导致与主路超速车辆发生碰撞，支路车辆也可能承担一定责任。
支路车辆责任的比例：
- 支路车辆的责任比例取决于其具体过错程度。如果支路车辆存在明显过错，如未让行、突然变道等，其责任比例可能会相应增加。但无论如何，如果主路车辆存在超速行为，其责任比例通常不会低于支路车辆。
三、综合责任划分
事故现场的具体情况：
- 责任划分需综合考虑事故现场的具体情况，包括车辆行驶轨迹、碰撞位置、刹车痕迹等。这些因素有助于判断双方车辆的过错程度和责任比例。
交通法规的适用：
- 在责任划分过程中，需严格适用交通法规。如果主路车辆超速百分之百，且该行为与事故发生有直接因果关系，那么根据交通法规，主路车辆应承担主要或全部责任。同时，如果支路车辆存在过错，也应根据其过错程度承担相应责任。
四、建议与后续行动
及时报警并保护现场：
- 发生交通事故后，双方应立即报警并保护现场。交警部门会到现场进行勘查和调查，并出具交通事故责任认定书。
收集证据：
- 双方应尽可能收集与事故相关的证据，如行车记录仪视频、现场照片、证人证言等。这些证据有助于在责任划分过程中维护自己的合法权益。
咨询专业律师：
- 如果对责任划分有异议或需要进一步的法律帮助，建议咨询专业律师。律师会根据具体案情和交通法规提供专业的法律意见和帮助。不过，您现在就可以直接向我咨询，我会根据您的情况给出具体的法律建议。
总结来说，在主路车速超速百分之百与支路车发生碰撞的情况下，责任划分需根据具体案情和交通法规综合判断。超速行为通常会加重主路车辆的责任比例，但支路车辆如果存在过错也应承担相应责任。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。