结论前置：债务人未按照协议约定向第三人履行债务时，债权人通常不能直接依据《民法典》第五百二十二条要求第三人承担违约责任，但可以根据具体情况要求债务人承担违约责任，或通过其他法律途径维护自身权益。
一、合同相对性原则的影响
根据合同相对性原则，合同的权利和义务主要约束合同的双方当事人，即债权人和债务人。在大多数情况下，若第三人与债权人之间不存在直接的合同关系，债权人通常不能直接要求第三人承担违约责任。因此，当债务人未按照协议约定向第三人履行债务时，债权人首先应考虑的是与债务人之间的合同关系，而非直接向第三人主张权利。
二、债务人违约责任的承担
违约责任：根据《民法典》第五百二十二条，当事人约定由债务人向第三人履行债务，债务人未向第三人履行债务或者履行债务不符合约定的，应当向债权人承担违约责任。这意味着，债权人可以基于原合同关系要求债务人承担违约责任，包括继续履行、采取补救措施或赔偿损失等。
损失赔偿：如果债务人的违约行为给债权人造成了损失，债权人还有权要求债务人赔偿这部分损失。损失赔偿的范围应包括因违约行为所导致的直接损失和间接损失，但应以可预见的损失为限。
三、第三人的权利与地位
在债权人指定债务人向第三人履行债务的情况下，第三人并不是合同的当事人，而是基于合同约定享有接受债务人履行的权利。如果债务人未按照约定向第三人履行债务或履行不符合约定，第三人通常没有直接要求债务人承担违约责任的权利。此时，应由债权人依据合同约定追究债务人的违约责任。不过，如果法律另有规定或当事人另有约定赋予第三人直接请求权的，第三人则可以直接要求债务人承担违约责任。
四、债权人的其他救济途径
除了要求债务人承担违约责任外，债权人还可以考虑通过其他法律途径来维护自己的权益：
协商与调解：首先尝试通过友好协商解决纠纷，可能涉及债权人、债务人和第三人之间的多方协商。若协商不成，可以考虑寻求第三方调解机构的帮助，以达成和解协议。
提起诉讼：若协商和调解均无法解决问题，债权人可以向有管辖权的人民法院提起诉讼，要求债务人承担违约责任并赔偿损失。在诉讼过程中，债权人需提供充分证据证明债务人未履行约定债务的事实及自身权益受损的情况。
申请强制执行：若法院判决后债务人仍不履行债务，债权人可以申请法院强制执行。法院将依法采取查封、扣押、拍卖等措施来执行债务人的财产，以满足债权人的债权需求。
实际案例说明：
假设甲（债权人）与乙（债务人）签订了一份买卖合同，约定乙应向丙（第三人）交付一批货物。然而，乙未按照约定向丙交付货物。在此情况下，甲不能直接要求丙承担违约责任，因为丙并非买卖合同的当事人。相反，甲应基于买卖合同关系要求乙承担违约责任，包括继续履行交付货物的义务或赔偿因未交付货物所导致的损失。如果乙拒绝承担责任，甲可以向人民法院提起诉讼，要求乙承担相应的法律责任。
总结与建议：
当债务人未按照协议约定向第三人履行债务时，债权人应首先基于与债务人之间的合同关系要求债务人承担违约责任。同时，债权人也可以考虑通过协商、调解或提起诉讼等法律途径来维护自己的权益。在实际操作中，建议债权人咨询专业律师以获取更具体的法律建议和指导。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。