您好，关于“国优计划”与中小学签订的协议是否有效的问题，这主要取决于协议的具体内容和签订流程是否符合相关法律法规及政策要求。

首先，“国优计划”是国家为加强教师队伍建设，推动高水平高校为中小学培养研究生层次高素质教师而实施的一项重要计划。该计划明确提出了探索建立“双一流”建设高校与优质中小学的“订单”培养合作关系，并支持优质中小学与“国优计划”研究生签订“订单”培养协议。这意味着，在政策层面，是鼓励并支持“国优计划”研究生与中小学签订相关协议的。

其次，协议的有效性还取决于其内容是否合法、合规，以及签订流程是否规范。协议内容应当明确双方的权利和义务，包括但不限于培养目标、培养方式、服务期限、违约责任等。同时，签订流程应当遵循自愿、平等、公平、诚实信用的原则，确保双方的真实意愿得到充分表达。

最后，如果“国优计划”研究生与中小学签订的协议符合上述要求，且没有违反相关法律法规和政策规定，那么该协议就是有效的。双方应当按照协议约定履行各自的义务，享受相应的权利。如果一方违反协议约定，另一方有权依法追究其违约责任。

综上所述，“国优计划”与中小学签订的协议，在内容合法、合规且签订流程规范的前提下，是有效的。希望这个解答能够对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的咨询，请随时告诉我。