电动车撞到机动车上且电动车全责时，机动车方无权拒绝赔偿要求，但有权通过合法途径追偿。以下是详细分析：

一、法律责任划分

根据《中华人民共和国民法典》第一千二百一十三条，机动车发生交通事故造成损害，属于该机动车一方责任的，赔偿顺序如下：

1. 强制保险优先：由承保机动车强制保险的保险人在责任限额内赔偿；
2. 商业保险补充：不足部分由商业保险按合同约定赔偿；
3. 侵权人最终承担：仍不足或未投保商业保险的，由侵权人（即全责方）赔偿。

本案中，电动车作为全责方，需承担机动车的维修费用等实际损失。若电动车未投保或保额不足，其驾驶人需个人承担赔偿。

二、机动车方的权利与追偿途径

1. 保留证据：

   • 现场照片、视频：记录事故经过、车辆位置、碰撞细节；
   • 责任认定书：由交警部门出具，明确全责方；
   • 维修清单及发票：证明实际损失金额。

2. 协商与调解：

   • 直接沟通：向电动车驾驶人说明赔偿责任，要求赔偿；
   • 第三方调解：请求交警部门或人民调解委员会介入，促成赔偿协议。

3. 法律诉讼：

   • 起诉条件：协商、调解无果时，可向法院提起民事诉讼；
   • 证据材料：起诉状、责任认定书、维修发票、误工证明等；
   • 执行保障：若判决生效后对方仍不履行，可申请强制执行，法院可查封、冻结其财产。

4. 保险代位追偿：

   • 若机动车投保了车损险，可向保险公司报案；
   • 保险公司先行赔付后，取得代位求偿权，向电动车驾驶人追偿。

三、电动车方的义务与后果

1. 民事赔偿义务：

   • 需赔偿机动车的维修费用、误工费等实际损失；
   • 若拒绝赔偿，可能面临法院强制执行，影响个人信用。

2. 行政责任：

   • 若电动车驾驶人存在违章行为（如超速、闯红灯），可能面临罚款、扣分等处罚。

3. 刑事责任（极端情况）：

   • 若事故造成重大人员伤亡或财产损失，可能涉嫌交通肇事罪，需承担刑事责任。

四、实务建议

1. 及时报案：事故发生后立即报警，确保责任认定公正；
2. 全面取证：保留所有相关证据，避免证据灭失；
3. 理性维权：通过协商、调解、诉讼等合法途径追偿，避免冲突升级；
4. 咨询专业律师：若案件复杂或赔偿金额较大，建议寻求律师帮助，制定维权策略。

总结：电动车全责撞机动车时，机动车方有权要求赔偿，且可通过协商、调解、诉讼或保险代位追偿等方式实现权利。电动车驾驶人需承担民事赔偿责任，拒绝赔偿可能面临法律后果。建议双方理性处理，依法解决纠纷。