夫妻之间为了约束一方所写的权益合同或保证书，在离婚时是否有效，需根据具体情况来判断，不能一概而论。以下从不同角度进行分析：
一、合同或保证书内容合法且不违背公序良俗的情况
内容合法性：如果合同或保证书的内容不违反法律、行政法规的强制性规定，也不违背公序良俗，那么该合同或保证书在离婚时可能被认定为有效。例如，夫妻双方约定一方在婚姻期间不得出轨，若出轨则需向另一方支付一定的违约金或赔偿金，这样的约定在法律上是有可能被支持的，因为它既不违反法律，也不违背公序良俗。
证据效力：手印作为身份确认的一种方式，在合同或保证书上按手印可以增加其证据效力。但需要注意的是，手印并非合同或保证书有效的必要条件，只要合同或保证书的内容合法，且双方自愿签署，即使没有按手印，也可能被认定为有效。
二、合同或保证书内容违法或违背公序良俗的情况
内容违法性：如果合同或保证书的内容违反法律、行政法规的强制性规定，或者违背公序良俗，那么该合同或保证书在离婚时将被认定为无效。例如，夫妻双方约定一方在离婚时必须放弃所有财产，或者约定一方在婚姻期间不得与异性交往等，这样的约定因为违反了法律或公序良俗，所以无效。
限制人身自由或权利：如果合同或保证书的内容限制了夫妻一方的人身自由或权利，如限制离婚自由、限制生育权利等，这样的约定也是无效的。因为人身自由和权利是法律赋予公民的基本权利，任何个人或组织都不得非法剥夺或限制。
三、合同或保证书涉及财产分割的情况
财产分割约定：如果合同或保证书涉及财产分割的约定，且该约定不违反法律、行政法规的强制性规定，也不违背公序良俗，那么该约定在离婚时可能被认定为有效。但需要注意的是，根据《民法典》的相关规定，夫妻对婚姻关系存续期间所得的财产以及婚前财产的约定，对双方具有法律约束力。然而，这种约定不得对抗善意第三人，且如果约定损害了国家、集体或第三人的利益，该约定也将被认定为无效。
公证与见证：为了提高合同或保证书的证据效力，夫妻双方可以选择对其进行公证或见证。公证是由公证机构根据自然人、法人或者其他组织的申请，依照法定程序对民事法律行为、有法律意义的事实和文书的真实性、合法性予以证明的活动。而见证则是由律师或其他专业人士对合同或保证书的签署过程进行见证，以确保其真实性和合法性。虽然公证和见证不是合同或保证书有效的必要条件，但它们可以增加其证据效力，降低纠纷发生的风险。
四、实际操作建议
咨询专业律师：在签署任何涉及婚姻家庭权益的合同或保证书之前，建议咨询专业律师的意见。律师可以根据具体情况提供法律建议，帮助夫妻双方制定合法、有效的约定。
明确约定内容：在签署合同或保证书时，应明确约定内容，避免模糊不清或产生歧义。同时，应确保约定内容不违反法律、行政法规的强制性规定，也不违背公序良俗。
保留证据：在签署合同或保证书后，应妥善保管相关证据，如签署过程的光盘、照片、见证人或公证人的联系方式等。这些证据在将来可能发生的纠纷中起到关键作用。
总结来说，夫妻之间为了约束一方所写的权益合同或保证书在离婚时是否有效，需根据具体情况来判断。如果内容合法且不违背公序良俗，那么该合同或保证书可能被认定为有效；如果内容违法或违背公序良俗，或者限制了夫妻一方的人身自由或权利，那么该合同或保证书将被认定为无效。因此，在签署任何涉及婚姻家庭权益的合同或保证书之前，建议咨询专业律师的意见，以确保其合法性和有效性。如果你有具体的法律问题或需要进一步的法律建议，可以直接向我咨询。