结论：离婚协议若仅女方代签而男方按手印，其法律效力需分情况讨论，不一定完全有效，关键在于男方是否授权女方代签及是否事后追认。以下从不同角度详细分析：

一、若男方未授权且未追认，协议无效

1. 法律背景
   根据《民法典》第143条，民事法律行为有效的条件包括：行为人具有相应的民事行为能力、意思表示真实、不违反法律或公序良俗。若男方未授权女方代签，且事后未追认，则男方的“按手印”行为可能被认定为非真实意思表示（如被胁迫、误解或不知情），协议因此无效。
   举例：若女方伪造男方签名后按手印，男方事后发现并拒绝履行协议内容，法院可能认定协议无效。

2. 法律后果
   协议无效后，双方需重新协商离婚条件（如财产分割、子女抚养等），若协商不成，可能需通过诉讼解决。此时，法院会依据《民法典》第1079条（离婚纠纷处理原则）重新判决。

二、若男方授权或事后追认，协议有效

1. 法律背景
   若男方在代签前明确授权女方（如书面委托书、口头授权且女方能证明），或事后通过行为（如履行协议部分内容、书面确认）追认代签行为，则协议有效。
   法律依据：《民法典》第161条（民事主体可通过代理人实施民事法律行为）、第171条（无权代理经被代理人追认后有效）。

2. 关键证据

   • 授权证明：如委托书、聊天记录、录音等证明男方同意女方代签。
     
   • 追认行为：如男方按手印后履行协议（如转移财产、支付抚养费）或书面确认协议内容。

三、特殊情形：手印的效力认定

1. 手印的真实性
   若男方按手印是真实意思表示（如自愿按手印且无胁迫），即使未授权代签，法院可能结合其他证据（如双方协商记录、手印形成过程）认定协议部分有效或调整条款。
   举例：若男方按手印时明确表示“同意协议内容”，但未签字，法院可能认定手印具有与签字同等的效力。

2. 手印的瑕疵
   若手印存在瑕疵（如非男方本人按印、按印时意识不清），协议可能被认定无效。此时需通过司法鉴定确认手印真实性。

四、实务建议

1. 对女方

   • 若男方未授权，建议立即与男方沟通补签协议或获取书面追认，避免协议无效风险。
     
   • 保留协商过程的证据（如聊天记录、录音），以证明男方同意协议内容。

2. 对男方

   • 若未授权代签且不同意协议内容，可拒绝履行并主张协议无效，同时保留相关证据（如未授权的证明、未追认的证据）。
     
   • 若已按手印但想反悔，需尽快通过法律途径撤销协议（如起诉确认协议无效），否则可能因“事后追认”导致协议生效。

总结：离婚协议的效力需结合男方是否授权、是否追认及手印的真实性综合判断。建议双方在签署协议前明确授权或共同签字，避免后续纠纷。若有具体问题，可直接向我咨询，我会结合案情进一步分析。