在电动车左侧超车与电动车斜穿马路相撞的事故中，责任划分需综合考虑多个因素，无法一概而论，但通常超车方若未遵守交通规则或未尽到注意义务，可能需承担主要或全部责任。以下是对此问题的详细分析：
一、一般原则下的责任划分
超车规则与注意义务：
- 根据交通规则，通常实行右侧通行原则，左侧超车可能被视为违规行为，增加了事故风险。
- 超车时，超车方有义务观察道路状况、判断安全条件，并保持足够的安全距离。若未尽到这些注意义务导致事故，超车方通常需承担主要或全部责任。
超车行为是否完成：
- 若超车动作已完成，且事故发生在超车后，此时的责任划分可能需考虑对方车辆的行为。例如，若对方车辆突然斜穿马路且未遵守交通规则，则对方车辆可能承担主要责任。
- 若事故发生在超车过程中，即超车未完成时，超车车辆通常需承担主要责任，因其违规超车行为直接导致了事故的发生。
二、特殊情况下的责任划分
被超车方（斜穿马路方）过错：
- 若斜穿马路的电动车突然变道、急刹车或未遵守交通规则，导致超车方无法及时反应而发生事故，斜穿马路的电动车需承担部分责任。
- 例如，若斜穿马路的电动车在未观察周围交通情况的情况下突然驶入超车路径，导致超车电动车无法避让而发生碰撞，则斜穿马路的电动车需承担相应责任。
道路或交通设施问题：
- 若路况不佳（如狭窄、坑洼、有障碍物）或交通标志标线不清晰，且这些问题对事故发生有直接影响时，道路管理部门或交通设施管理部门可能需承担一定责任。但这种情况相对较少见，且需具体证据支持。
电动车行驶车道：
- 若超车电动车在机动车道上行驶并从左侧超车发生碰撞，且该行为违反了交通规则，则超车电动车需承担相应责任。同时，若斜穿马路的电动车也违反了交通规则（如未在非机动车道行驶），则其也可能需承担部分责任。
三、法律依据与责任认定程序
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，责任判定会依据双方的行为和过错程度进行。
- 公安机关交通管理部门会根据现场勘验、检查、调查情况和检验、鉴定结论制作交通事故认定书，载明事故的基本事实、成因和当事人责任。因此，在事故发生后，应及时报警并配合交警部门的调查处理。
四、建议与注意事项
- 在日常生活中，驾驶电动车时应严格遵守交通规则，特别是关于超车、行驶车道等方面的规定，以确保行车安全并减少事故发生的可能性。
- 对于发生的交通事故，应及时报警并配合交警部门的调查处理。在等待交警到来的过程中，可以拍摄现场照片、记录对方车辆信息等，以便后续维权。
- 若对责任认定有异议，可以在收到交通事故认定书后依法申请复核或提起诉讼。
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