可以报警。针对酒店员工利用职权私自用手机收费达四千元这一行为，我们可以从以下几个角度进行详细分析：
一、法律定性
职务侵占或贪污（如构成国家工作人员身份）：
- 如果该员工利用其职务上的便利，将酒店财物非法占为己有，数额达到四千元，这可能构成职务侵占罪（非国家工作人员）或贪污罪（如该员工属于国家工作人员身份）。根据《中华人民共和国刑法》的相关规定，职务侵占罪或贪污罪的成立并不完全依赖于数额的绝对大小，而是需要综合考虑行为性质、情节严重程度等因素。但四千元作为一个相对明确的数额标准，在多数情况下可能达到或超过某些地区对于职务侵占罪或贪污罪的立案标准（具体立案标准因地区而异，需参考当地规定）。
诈骗：
- 如果该员工通过虚构事实或隐瞒真相的方式，诱使顾客支付额外费用，且数额达到四千元，这可能构成诈骗罪。诈骗罪的成立要求行为人具有非法占有的目的，并通过欺骗手段使被害人产生错误认识，从而处分财产。
二、报警的合理性
- 维护酒店权益：报警是维护酒店合法权益的有效途径。通过报警，酒店可以借助公安机关的力量，调查员工的不当行为，追回损失，并防止类似事件的再次发生。
- 打击违法犯罪：报警有助于打击违法犯罪行为，维护社会秩序。公安机关会对报警进行调查，如果确认存在犯罪行为，会依法追究犯罪嫌疑人的刑事责任。
三、报警后的处理流程
- 立案调查：公安机关在接到报警后，会进行初步调查，确认是否存在犯罪事实。如果确认存在犯罪事实，且符合立案条件，公安机关会立案侦查。
- 侦查取证：公安机关会依法进行侦查取证工作，包括询问证人、调取监控录像、收集相关证据等。
- 刑事追诉：如果侦查结果确认犯罪嫌疑人构成犯罪，公安机关会将案件移送检察机关审查起诉。检察机关审查后，如果认为犯罪事实清楚、证据确实充分，会依法提起公诉。
- 审判与执行：法院会对案件进行审理，并根据事实和法律作出判决。如果判决有罪，犯罪嫌疑人将受到相应的刑事处罚。
四、建议与注意事项
- 及时报警：一旦发现员工存在不当行为，酒店应及时报警，以便公安机关及时介入调查。
- 保留证据：酒店应妥善保留与员工不当行为相关的证据，如监控录像、交易记录、证人证言等，以便在报警和后续诉讼中使用。
- 配合调查：酒店应积极配合公安机关的调查工作，提供必要的协助和支持。
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