保险公司的意外保险责任和雇主的赔偿责任不能一并审理。

一. 两者涉及不同的法律关系

1. 保险公司的意外保险责任：这主要基于保险公司与被保险人（通常是员工）之间的保险合同关系。当被保险人遭受意外伤害时，保险公司根据保险合同的约定承担相应的赔偿责任。

2. 雇主的赔偿责任：这主要基于雇主与雇员之间的雇佣关系，当雇员在从事雇佣活动中遭受意外伤害时，雇主可能因未能提供足够的安全保障或存在其他过错而需要承担赔偿责任。

二. 法律依据

• 根据一般的法律原则，不同的法律关系应当分别审理。在提供劳务者受害责任纠纷与保险合同纠纷中，两者涉及不同的当事人、不同的法律关系以及不同的赔偿依据。
• 例如，在李某为张某购买的意外保险案例中，张某可以选择向保险公司主张权利，也可以选择向李某主张权利。但法院在处理此类案件时，会将其视为两个独立的法律关系，分别进行审理。

三. 实践中的操作

• 在实践中，如果雇员因工作原因遭受意外伤害，他可能会同时向保险公司和雇主提出索赔。但这两个索赔过程是相互独立的，保险公司会根据保险合同进行赔偿，而雇主则根据法律规定和实际情况承担相应的赔偿责任。
• 需要注意的是，即使雇主为雇员购买了意外保险，这也不能免除雇主的法定赔偿责任。雇主仍应确保工作场所的安全，并为雇员提供必要的劳动保护。

我的观点：保险公司的意外保险责任和雇主的赔偿责任是两个独立且不同的法律关系，因此不能一并审理。在处理此类案件时，应分别考虑保险合同和雇佣关系的相关规定，确保各方当事人的合法权益得到保障。如有进一步需要，您可以继续咨询我。