核心结论：在劳务派遣中受工伤后与用工单位签合同，一次性就业补助金的时效起算点通常从劳动合同终止或解除时开始计算，但具体需结合实际情况判断。以下是详细分析：

1. 一般原则：劳动合同终止或解除时起算
   根据《工伤保险条例》第三十七条及《劳动合同法》相关规定，一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金的支付前提是“劳动合同期满终止，或者职工本人提出解除劳动合同”。因此，时效起算点通常为劳动合同终止或解除之日。例如，若您与用工单位签订的劳动合同在工伤后到期终止，或您主动提出解除合同，则从终止/解除之日起算时效。

2. 劳务派遣的特殊性：需区分责任主体
   在劳务派遣关系中，若工伤发生时您与派遣单位存在劳动关系，而后续与用工单位直接签订合同，需注意两点：

   • 责任转移：若与用工单位签合同后，原派遣关系终止，则一次性就业补助金的支付责任可能转移至用工单位，但时效仍从新合同终止或解除时起算。
     
   • 连续性认定：若新合同被认定为原劳务派遣关系的延续（如工作内容、岗位未变），则可能以原工伤认定时间或原劳动合同终止时间为起算点，需结合具体证据判断。

3. 实务中的关键证据
   时效起算点的认定需依赖以下证据：

   • 劳动合同终止/解除的书面证明（如解除通知书、终止协议）；
     
   • 工伤认定决定书及劳动能力鉴定结论；
     
   • 与用工单位签订的新合同（明确合同期限、岗位等）。
     若证据缺失或存在争议，可能影响时效起算点的认定。

4. 风险提示：逾期可能丧失权利
   根据《劳动争议调解仲裁法》第二十七条，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，自当事人知道或应当知道其权利被侵害之日起计算。因此，若从劳动合同终止或解除之日起超过一年未申请仲裁，可能面临败诉风险。

建议：

• 尽快整理工伤认定、劳动合同终止证明等材料，明确时效起算点；
  
• 若与用工单位就补助金支付存在争议，及时申请劳动仲裁；
  
• 如有复杂情况（如责任主体争议、证据缺失），可进一步提供细节，我将为您深入分析。