结论：公司员工加班后回家路上发生单方事故的责任归属，需根据具体情况判断，可能涉及员工自身责任、公司责任或第三方责任。以下是对此问题的详细分析。
一、员工自身责任
事故原因：
- 若事故是由于员工自身原因（如疲劳驾驶、酒驾、超速行驶等）导致的，那么员工通常需要承担主要或全部责任。
- 在这种情况下，公司一般不承担责任，除非公司存在过错，如未合理安排工作时间导致员工疲劳驾驶等。
法律后果：
- 员工需自行承担事故造成的损失，包括车辆损坏、人身伤害等。
- 若事故涉及第三方，员工还可能面临民事赔偿或刑事责任。
二、公司责任
加班安排：
- 如果公司安排加班导致员工疲劳，且这种疲劳状态与事故发生有直接因果关系，公司可能需承担一定责任。
- 例如，公司未合理安排休息时间，或强制员工连续长时间工作，导致员工在回家路上因疲劳而发生事故。
工作环境与安全保障：
- 公司有义务为员工提供安全的工作环境，包括合理的加班安排和必要的休息时间。
- 若公司未履行这些义务，导致员工在加班后回家路上发生事故，公司可能需承担相应的赔偿责任。
法律后果：
- 若公司被认定存在过错，需根据过错程度承担相应的赔偿责任，包括医疗费用、误工费、残疾赔偿金等。
- 公司还可能面临行政处罚或声誉损失。
三、第三方责任
道路条件：
- 若事故是由于道路条件不佳（如路面湿滑、坑洼等）导致的，且这种条件与事故发生有直接因果关系，那么道路管理部门或相关责任方可能需承担一定责任。
其他车辆或行人：
- 若事故涉及其他车辆或行人，且他们的行为与事故发生有直接因果关系，那么这些车辆或行人的车主或责任人可能需承担相应责任。
法律后果：
- 第三方责任方需根据过错程度承担相应的赔偿责任。
- 若涉及刑事责任，相关责任方还可能面临刑事处罚。
四、建议与措施
员工方面：
- 员工应合理安排休息时间，避免疲劳驾驶。
- 在发生事故后，应及时报警并保留相关证据，以便后续维权。
公司方面：
- 公司应合理安排加班时间，确保员工有足够的休息时间。
- 公司应加强对员工的安全教育，提高员工的安全意识。
- 在发生事故后，公司应积极配合员工处理相关事宜，并承担相应的赔偿责任（若存在过错）。
法律途径：
- 若员工或公司认为对方存在过错，可通过法律途径解决争议，如提起民事诉讼或申请劳动仲裁等。
总结：公司员工加班后回家路上发生单方事故的责任归属需根据具体情况判断。在处理此类事故时，建议员工和公司都积极收集证据、保留相关记录，并咨询专业律师以获取更准确的法律建议。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。