关于您提出的“证明材料从什么时候开始领导盖章签名才有效”的问题，这实际上涉及到证明材料的生效时机以及相关的法律程序。以下是我为您提供的详细解答：

首先，我们需要明确的是，证明材料的生效并非单纯取决于领导盖章签名的时间点，而是与整个证明材料的形成、审核、批准等流程紧密相关。不过，就领导盖章签名这一环节而言，其有效性通常与以下几个因素有关：

1. 证明材料的完整性：在领导盖章签名之前，证明材料应当已经包含了所有必要的信息和要素，如证明事项、证明依据、证明对象等。只有材料完整，领导盖章签名才具有实际意义。

2. 审核与批准流程：证明材料在提交给领导盖章签名之前，通常需要经过相关部门的审核和批准。这一流程确保了证明材料的真实性和合法性。只有在审核通过后，领导盖章签名才被视为有效。

3. 领导盖章签名的时机：从实际操作的角度来看，领导盖章签名通常是在证明材料已经完成所有必要的审核和批准流程后进行的。这意味着，领导盖章签名的时间点应当是在证明材料已经“准备好”并符合相关要求之后。换句话说，领导盖章签名是证明材料生效的“最后一步”，但它本身并不决定证明材料的生效时间，而是对整个流程的确认和背书。

4. 相关法律法规：在某些情况下，相关法律法规可能对证明材料的生效时间有明确规定。例如，某些法律文件可能要求证明材料在特定时间内完成盖章签名，否则将失去法律效力。因此，在具体操作中，还需要遵循相关法律法规的要求。

综合以上因素，我们可以得出以下结论：证明材料中领导盖章签名的有效性并非单纯取决于盖章签名的时间点，而是与整个证明材料的形成、审核、批准等流程以及相关法律法规的要求紧密相关。在实际操作中，通常是在证明材料已经完成所有必要的审核和批准流程后，由领导进行盖章签名，以确认证明材料的真实性和合法性。

建议：为了确保证明材料的有效性，建议您在准备证明材料时，务必遵循相关流程和法律法规的要求，确保材料的完整性和真实性。同时，在提交给领导盖章签名之前，务必确认材料已经经过相关部门的审核和批准。如有任何疑问或不确定之处，建议咨询专业法律人士或相关部门以获取准确指导。