员工签署的放弃经济补偿金的承诺书，其法律效力需分情况判定，不能一概而论地认为有效或无效。以下从不同角度进行分析：

1. 员工充分了解权益且意思表示真实时：

   • 若员工在签署放弃经济补偿金的承诺书时，充分了解了自己的合法权益，并且该承诺是员工真实意愿的表达，那么这份书面承诺在一定程度上是具有法律效力的。例如，用人单位和员工签订离职协议，协议里明确写着员工放弃经济补偿，员工签字确认后，通常这份承诺会被认定是有效的。

2. 员工签署承诺时存在重大误解、受欺诈、胁迫等情况：

   • 如果员工在签订承诺书时存在重大误解，或者受到了用人单位的欺诈、胁迫，那么该承诺书是可以被撤销的。例如，用人单位以一些不合理的理由威胁员工签订放弃经济补偿的协议，这种情况下，员工可以在知道或应当知道撤销事由之日起一年内，通过向法院提起诉讼或者申请仲裁的方式，要求撤销该承诺，并主张经济补偿。

3. 双方地位不对等，承诺书可能不具有完全法律效力：

   • 劳动者和用人单位之间建立的劳动法律关系具有明显的从属性质。在劳动者任职期间内签订承诺书的双方并不属于地位对等的主体。因此，即使员工签署了放弃经济补偿金的承诺书，但由于双方地位的不对等，该承诺书可能不具有完全的法律效力。特别是在用人单位利用员工缺乏判断能力或经验的情况下，与员工签订损害其合法权益的承诺书，更是明显有失公平。

法律建议：

• 对于员工而言，在签署任何放弃权益的承诺书之前，务必充分了解自己的合法权益，并确保签署行为是出于真实意愿，不受任何欺诈、胁迫或重大误解的影响。
• 对于用人单位而言，应尊重员工的合法权益，避免利用员工的不懂法或弱势地位，与其签订损害其权益的承诺书。否则，一旦员工提起诉讼或仲裁，用人单位可能面临法律责任。

可能法律后果：

• 如果员工签署的放弃经济补偿金的承诺书被认定无效或被撤销，员工有权要求用人单位支付相应的经济补偿。
• 如果用人单位因与员工签订损害其权益的承诺书而面临法律责任，可能需要承担赔偿、罚款等法律后果。

综上所述，员工签署的放弃经济补偿金的承诺书是否有效，需结合承诺签订时的具体背景和过程来综合判断。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。