结论前置：养老院以老人吸烟为由罚护理员钱，在法律上通常是不被允许的。

详细分析：

1. 劳动关系与罚款权限：

   • 护理员与养老院之间通常构成劳动关系。根据《中华人民共和国劳动法》及相关规定，用人单位（如养老院）对劳动者（如护理员）享有管理权，但这种管理权并不包括随意罚款的权力。
   • 罚款通常被视为一种行政处罚或经济制裁，而用人单位并非行政机关，不具备实施行政处罚的法定职权。因此，养老院无权直接对护理员进行罚款。

2. 合同约定与规章制度：

   • 如果养老院与护理员之间的劳动合同或养老院的规章制度中明确规定了因老人吸烟等特定情况可以对护理员进行罚款，这样的条款可能因违反法律强制性规定而无效。
   • 劳动合同或规章制度中的条款必须符合法律法规的规定，不得侵犯劳动者的合法权益。任何违反法律强制性规定的条款都是无效的，不会对劳动者产生约束力。

3. 合法管理方式：

   • 养老院作为用人单位，可以通过合法的方式对护理员进行管理，如制定合理的规章制度、进行绩效考核、提供培训等。
   • 如果护理员因工作疏忽或违规行为导致老人吸烟并引发不良后果，养老院可以依据规章制度对护理员进行相应的纪律处分，如警告、记过、降职等，但不应直接罚款。

4. 法律责任与维权途径：

   • 如果养老院违法对护理员进行罚款，护理员有权向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，维护自己的合法权益。
   • 劳动监察部门或劳动仲裁机构将依法对养老院的违法行为进行调查处理，并保障护理员的合法权益不受侵害。