结论：起诉离婚时双方已签和解书，若被告人后续找到新证据，其处理方式及影响需结合证据性质、和解书内容及诉讼阶段综合判断，具体如下：

1. 和解书的法律效力与证据影响

• 和解书性质：若双方签署的“和解书”是法院主持下的调解协议（经法院确认并制作调解书），则具有强制执行力，一方反悔需通过法定程序（如申请再审）撤销，新证据需符合《民事诉讼法》第207条规定的“新证据”或“足以推翻原判决”的情形。
• 私下和解协议：若和解书是双方自行签署的协议（未经法院确认），其性质为民事合同。若一方违反协议，另一方可依据《民法典》合同编主张违约责任，但新证据本身不直接导致协议无效，需结合证据内容判断是否构成“重大误解”“欺诈”等可撤销情形。

2. 新证据的提交与诉讼阶段

• 一审阶段：若案件仍在审理中，被告人可随时向法院提交新证据，法院会组织质证。根据《民事诉讼法》第68条，证据需在举证期限内提交，但逾期提交的证据若“确有必要”，法院仍可能采纳。
• 二审或再审阶段：若案件已进入二审或再审，新证据需符合“新发现”“无法在一审期间取得”等条件（《民事诉讼法》第177条、第207条）。例如，离婚后发现对方隐匿财产的证据，可能成为再审理由。

3. 证据内容对案件结果的影响

• 影响财产分割：若新证据证明对方存在隐匿、转移财产行为（如虚假债务、未披露的银行存款），法院可能依据《民法典》第1092条，对隐匿方少分或不分财产。
• 影响子女抚养权：若证据涉及子女抚养环境（如对方存在家暴、酗酒等不利于子女成长的行为），法院可能依据《民法典》第1084条变更抚养权。
• 无效证据情形：若证据系伪造、非法取得（如窃听录音），或与案件无关，法院可能不予采信。

4. 实务建议

• 及时固定证据：若被告人持有新证据，应尽快通过公证、律师见证等方式固定证据形式，避免证据灭失。
• 申请法院调查：若证据涉及银行流水、房产登记等需第三方配合的内容，可依据《民事诉讼法》第67条申请法院调查取证。
• 协商或诉讼选择：若证据对己方有利，可主动与对方协商修改和解协议；若协商不成，需在诉讼中充分举证，争取法院支持。

总结：新证据的出现不必然推翻和解书，但可能成为调整财产分割、子女抚养等事项的依据。建议根据证据性质、诉讼阶段及和解书内容，综合选择协商或诉讼路径。如有具体证据或案件细节，可进一步向我说明，我会结合实务经验为您分析。