在农村没有交通信号灯的路口，小车与电动车相撞的责任判定是一个综合考量多方面因素的过程。以下是对此问题的详细解答：
一、责任判定总则
在无交通信号灯的路口，事故责任判定主要依据当事人的行为对事故发生所起的作用以及过错程度。这包括双方是否遵守交通规则、注意义务的履行情况，以及车辆状况、天气路况等因素。
二、让行规则与责任判定
有让行标志或标线：
- 如果路口设置了让行标志（如停车让行、减速让行）或标线，未按规定让行的一方通常承担主要或全部责任。例如，如果小车未遵守停车让行标志，与正常行驶的电动车相撞，小车应承担主要或全部责任。
无让行标志或标线：
- 转弯让直行：在无交通控制的路口，转弯车辆需让直行车辆先行。如果小车在转弯时未让直行电动车先行，导致相撞，小车一般承担主要或全部责任。
- 右方道路来车先行：在无交通信号灯的路口，应让右方道路的来车先行。如果电动车来自右方道路且正常行驶，而小车未让行导致相撞，小车可能承担主要责任。
三、车速、驾驶状态与责任判定
超速行驶：
- 即使一方有优先通行权，如果其超速行驶，也可能因加剧事故严重程度而承担一定比例的责任。例如，如果小车超速行驶与电动车相撞，即使电动车未完全遵守交通规则，小车也可能因超速而承担部分责任。
酒驾、疲劳驾驶等违法行为：
- 如果小车或电动车驾驶员存在酒驾、毒驾、疲劳驾驶、无证驾驶等违法行为，无论其他情况如何，通常都会承担更重的责任，甚至可能被认定为主要或全部责任。
四、其他影响因素
车辆状况：
- 如果一方车辆存在安全隐患（如刹车失灵、灯光故障），且与事故发生存在因果关系，该方可能承担责任。例如，如果小车的刹车系统存在故障导致无法及时制动与电动车相撞，小车可能承担部分或全部责任。
事发时的天气和路况：
- 恶劣天气（如暴雨、暴雪、浓雾）和特殊路况（如道路施工、路面湿滑）要求驾驶员更加谨慎。如果小车或电动车驾驶员未采取适当安全措施导致事故发生，可能承担更多责任。
五、责任划分的实际操作
现场勘查与证据收集：
- 交警会通过现场勘查（车辆位置、刹车痕迹、碰撞部位等）、询问当事人和证人、查看监控录像等方式全面收集证据。
责任认定：
- 交警会依据相关法律法规和事实情况准确判定事故责任。当事人对责任认定结果不服的，可在规定时间内申请复核。
双方过错情况：
- 在某些情况下，双方可能都存在过错。此时需根据各自过错的大小来分配责任比例。例如，如果小车超速行驶且未让行直行电动车，而电动车也未充分观察路况导致相撞，双方可能根据过错程度分别承担责任。
六、建议与注意事项
- 在发生事故后，应尽快报警并保护现场证据，以便交警进行公正、准确的责任认定。
- 双方应保持冷静，避免情绪化行为，以免加剧事故后果。
- 如果对责任认定结果有异议，可在规定时间内申请复核或通过法律途径解决。
综上所述，农村没有交通信号灯的路口小车与电动车相撞的责任判定是一个复杂而细致的过程，需要综合考虑多种因素。希望以上解答能对您有所帮助。